SNT 2087-2008 煤中氯含量的测定 高效液相色谱法

书书书中华人民共和国出入境检验检疫行业标准犛犖／犜２０８７—２００８煤中氯含量的测定　高效液相色谱法犇犲狋犲狉犿犻狀犪狋犻狅狀狅犳犮犺犾狅狉犻狀犲犻狀犮狅犪犾—犎犻犵犺狆犲狉犳狅狉犿犪狀犮犲犾犻狇狌犻犱犮犺狉狅犿犪狋狅犵狉犪狆犺狔２００８０４２９发布２００８１１０１实施中华人民共和国国家质量监督检验检疫总局发布书书书前　　言　　本标准的附录Ａ、附录Ｂ为资料性附录。本标准由国家认证认可监督管理委员会提出并归口。本标准起草单位：中华人民共和国广东出入境检验检疫局。本标准主要起草人：蔡泓、陈伟、杨俊、杨卫国、孙良娟。本标准系首次发布的出入境检验检疫行业标准。Ⅰ犛犖／犜２０８７—２００８煤中氯含量的测定　高效液相色谱法１　范围本标准规定了煤中氯含量测定的高效液相色谱法。本标准适用于褐煤、烟煤和无烟煤中氯含量的测定。２　规范性引用文件下列文件中的条款通过本标准的引用而成为本标准的条款。凡是注日期的引用文件，其随后所有的修改单（不包括勘误的内容）或修订版均不适用于本标准，然而，鼓励根据本标准达成协议的各方研究是否可使用这些文件的最新版本。凡是不注日期的引用文件，其最新版本适用于本标准。ＧＢ／Ｔ４７４　煤样的制备方法ＧＢ／Ｔ４７５　商品煤样采取方法３　方法提要煤样由氧弹燃烧分解，将煤中所含的氯吸收入碱性试剂后转化为Ｃｌ－，样品吸收液用配有紫外检测器的高效液相色谱仪测定，外标法定量。４　试剂和材料除另有规定外，所有试剂均为分析纯，水为新制的二次重蒸馏水（电导率低于５．５×１０－６ｓ／ｍ）。４．１　碳酸铵。４．２　碳酸铵溶液（０．０１ｍｏｌ／Ｌ）：称取碳酸铵０．９６０８ｇ，加水溶解并定容到１０００ｍＬ。４．３　乙腈：高效液相色谱级。４．４　氢氧化钠。４．５　氢氧化钠溶液（１０ｍｏｌ／Ｌ）：称取氢氧化钠４０ｇ，加水溶解并定容到１００ｍＬ，过０．４５μｍ滤膜备用。４．６　氢氧化钠溶液（１ｍｏｌ／Ｌ）：称取氢氧化钠４ｇ，加水溶解并定容到１００ｍＬ，过０．４５μｍ滤膜备用。４．７　二氯化钙。４．８　氧气（纯度９９．５％）：不含可燃成分。４．９　离子色谱流动相添加剂（Ａｇｉｌｅｎｔ公司提供）。４．１０　氯化钠：优级纯，于５００℃～６００℃灼烧１ｈ，冷却后贮于密闭容器中备用。４．１１　氯化钠标准储备溶液：准确称取氯化钠（４．１０）０．１６４９ｇ，溶于少量水中，再转入１００ｍＬ容量瓶中，稀释至刻度，摇匀。此溶液的氯离子浓度为１．００ｍｇ／ｍＬ。４．１２　氯化钠标准工作溶液：移取１０ｍＬ１．００ｍｇ／ｍＬ的标准储备液（４．１１）到１００ｍＬ的容量瓶中，定容到刻度，摇匀，此溶液的氯离子浓度为０．１００ｍｇ／ｍＬ。４．１３　流动相的制备：移取８１０ｍＬ的二次重蒸馏水加盖抽真空１５ｍｉｎ，加５０ｍＬ流动相添加剂（４．９），抽真空５ｍｉｎ，加入１４０ｍＬ的乙腈（４．３），一边抽真空一边用氢氧化钠溶液（４．５）调ｐＨ至７．０，再用氢氧化钠溶液（４．６）调ｐＨ至８．６±０．１，继续抽真空１５ｍｉｎ。５　仪器和设备５．１　高效液相色谱仪：配有紫外检测器。１犛犖／犜２０８７—２００８５．２　离心机：４０００ｒ／ｍｉｎ。５．３　ｐＨ计：准确至０．１单位的精度。５．４　恒温弹式热量计，配氧弹。５．５　分析天平：感量０．１ｍｇ。６　试样６．１　试样的采取按ＧＢ／Ｔ４７５执行。６．２　试样应制备为粒度小于０．２ｍｍ的空气干燥煤样，制备和保存按ＧＢ／Ｔ４７４执行。７　测定步骤７．１　样品预处理准确称取均匀试样约１ｇ（精确至０．０００１ｇ），置于燃烧皿中，往氧弹中加入５ｍＬ碳酸铵溶液（４．２），小心拧紧氧弹盖，将安装完毕的氧弹置入热量计中，缓慢充入２．８ＭＰａ～３．０ＭＰａ氧气，按热量计操作程序将样品点燃。燃烧试验结束后，取出氧弹，在不少于１ｍｉｎ的时间内匀速将压力缓慢地释放。开启氧弹，用一束细热水充分清洗氧弹内各部分、放气阀、燃烧皿内外和燃烧残渣。把全部洗液收集在一个烧杯中（体积控制在约８０ｍＬ），过滤于１００ｍＬ容量瓶，用水定容至刻度，摇匀。移取试液１ｍＬ，４０００ｒ／ｍｉｎ离心１０ｍｉｎ，过０．４５μｍ滤膜，供液相色谱测定。７．２　测定７．２．１　液相色谱条件ａ）　色谱柱：离子色谱柱，ＡｓａｂｉｐａｋＯＤＰ５０４．６ｍｍ×１２５ｍｍ（ｉ．ｄ），粒度５μｍ或相当者。ｂ）　流动相：乙腈＋水（１５＋８５）。ｃ）　流动相的平衡：配制好的流动相按表１进行平衡（流动相前端接上水和二氧化碳吸附装置图，参见附录Ａ）。每日分析之前需用流动相活化色谱柱３ｈ～４ｈ，使其基线平稳，在不影响基线平稳的前提下，流动相可循环使用。建议每次使用完毕，不要停泵，保持低流速冲洗色谱柱，使系统始终处于平衡状态。表１　流动相平衡时间流速／（ｍＬ／ｍｉｎ）保持时间／ｈ１．５０～８．５１．２８．５～１０．５１．０１０．５～１４．００．９１４．０～１６．００．８＞１６ｄ）　流速：１．０ｍＬ／ｍｉｎ。ｅ）　检测波长：２６６ｎｍ。ｆ）　柱温：４０℃。ｇ）　进样量：２０μＬ。７．２．２　色谱测定根据样液中被测物含量情况，选定浓度相近的标准工作溶液，对标准工作溶液与样液等体积参插进样测定，标准工作溶液和待测样液中氯的响应值均应在仪器检测的线性范围内。以Ｃｌ－的保留时间定性，峰面积外标法定量。标准品的色谱图参见附录Ｂ。７．２．３　空白试验不加样品，按上述测定步骤进行。２犛犖／犜２０８７—２００８８　结果计算和表述按式（１）计算试样中氯含量，计算结果需扣除空白值。犡＝犃×犆×犞×１００犃ｓ×犿×１０００×１０００……………………………（１）式中：犡———空气干基煤中氯含量，％；犃———样液中Ｃｌ－峰面积；犃ｓ———标准工作液中Ｃｌ－峰面积；犆———标准工作液中Ｃｌ－的浓度，单位为毫克每升（ｍｇ／Ｌ）；犞———样液最终定容体积，单位为毫升（ｍＬ）；犿———最终样液代表的试样质量，单位为克（ｇ）。９　检测低限、回收率和精密度９．１　检测低限本标准测定煤中氯的检测低限（ＬＯＱ）为０．００２％（Ｓ／Ｎ＝１０）。９．２　回收率在氯含量为０．０１０±０．００２（％）时，回收率为８２．０％～１０５．０％；在氯含量为０．０５７±０．００３（％）时，回收率为８６．０％～１０５．３％；在氯含量为０．１１０±０．００６（％）时，回收率为８６．４％～１０２．７％。９．３　精密度煤中氯测定结果的重复性和再现性如表２规定。表２　重复性狉和再现性犚重复性狉再现性犚狊狉＝０．０５３２犕狊犚＝０．０３９７犕０．８４注：犕为质量分数（％）。３犛犖／犜２０８７—２００８附　录　犃（资料性附录）水和二氧化碳吸附装置图犃．１　水和二氧化碳吸附装置图４犛犖／犜２０８７—２００８附　录　犅（资料性附录）标准品色谱图犅．１　标准品色谱图（见图Ｂ．１～图Ｂ．２）氯离子保留时间（Ｒｔ２．９６５ｍｉｎ）图犅．１　犆犾－（１０μ犵／犿犔）标准溶液液相色谱图氯离子保留时间（Ｒｔ２．９１７ｍｉｎ）图犅．２　煤标准样品（犆犾－含量０．１１％）液相色谱图５犛犖／犜２０８７—２００８书书书８００２—７８０２犜／犖犛中华人民共和国出入境检验检疫行　业　标　准煤中氯含量的测定　高效液相色谱法ＳＮ／Ｔ２０８７—２００８中国标准出版社出版北京复兴门外三里河北街１６号邮政编码：１０００４５网址ｗｗｗ．ｓｐｃ．ｎｅｔ．ｃｎ电话：６８５２３９４６　６８５１７５４８中国标准出版社秦皇岛印刷厂印刷开本８８０×１２３０１／１６　印张０．７５　字数１１千字２００８年７月第一版　２００８年７月第一次印刷印数１—２０００书号：１５５０６６·２１８９３３　定价８．００元