（江苏选考）2021版新高考化学一轮复习 专题8 水溶液中的离子反应与平衡 4 第三单元 盐类的水解

第三单元盐类的水解学习任务1盐类的水解及其规律1．盐类的水解2．盐类水解的规律有弱才水解，越弱越水解；谁强显谁性，同强显中性。盐的类型实例是否水解水解的离子溶液的酸碱性溶液的pH强酸强碱盐NaCl、KNO3否—中性pH＝7强酸弱碱盐NH4Cl、Cu(NO3)2是NH＋4__、Cu2＋酸性pH7弱酸强碱盐CH3COONa、Na2CO3是CH3COO－、CO2－3__碱性pH73.表示方法——水解离子方程式(1)一般来说，盐类水解的程度不大，应该用可逆号“”表示。盐类水解一般不会产生沉淀和气体，所以不用符号“↓”和“↑”表示水解产物。例如：Cu2＋＋2H2OCu(OH)2＋2H＋；NH＋4＋H2ONH3·H2O＋H＋。(2)多元弱酸盐的水解是分步进行的，水解离子方程式要分步表示。例如：Na2CO3水解反应的离子方程式为CO2－3＋H2OHCO－3＋OH－、HCO－3＋H2OH2CO3＋OH－。(3)多元弱碱阳离子的水解简化成一步完成。例如：FeCl3水解反应的离子方程式为Fe3＋＋3H2OFe(OH)3＋3H＋。(4)水解分别显酸性和碱性的离子组由于相互促进水解程度较大，书写时要用“===”“↑”“↓”等。例如：NaHCO3与AlCl3混合溶液反应的离子方程式为Al3＋＋3HCO－3===Al(OH)3↓＋3CO2↑。1．判断正误，正确的打“√”，错误的打“×”。(1)酸式盐溶液不一定呈酸性。()(2)离子能够发生水解的盐溶液一定呈酸性或碱性。()(3)同浓度的Na2CO3溶液和CH3COONa溶液相比前者pH大；同浓度的Na2CO3和NaHCO3溶液相比后者pH小。()(4)常温下，pH＝10的CH3COONa溶液与pH＝4的NH4Cl溶液，水的电离程度相同。()(5)常温下，pH＝11的CH3COONa溶液与pH＝3的CH3COOH溶液，水的电离程度相同。()答案：(1)√(2)×(3)√(4)√(5)×2．相同温度下，等物质的量浓度的下列溶液中，pH由小到大的顺序为______________(填序号)。①NH4Cl②NH4HCO3③NH4HSO4④(NH4)2SO4答案：③④①②3．(2020·扬州模拟)常温下，浓度均为0.1mol·L－1的下列四种盐溶液，其pH测定如下表所示：序号①②③④溶液CH3COONaNaHCO3Na2CO3NaClOpH8.89.711.610.3下列说法正确的是()A．四种溶液中，水的电离程度：①＞②＞④＞③B．Na2CO3和NaHCO3溶液中，粒子种类相同C．将等浓度的CH3COOH和HClO溶液比较，pH小的是HClOD．Na2CO3溶液中，c(Na＋)＝c(CO2－3)＋c(HCO－3)＋c(H2CO3)解析：选B。A.四种盐溶液均促进了水的电离，根据越弱越水解，水解显碱性，水解程度越大，pH越大，则四种溶液中，水的电离程度：③＞④＞②＞①，A错误；B.Na2CO3和NaHCO3溶液中都存在着H＋、OH－、CO2－3、HCO－3、H2CO3、Na＋、H2O，B正确；C.醋酸的酸性强于次氯酸，在物质的量浓度相等的情况下，pH小的是醋酸，C错误；D.根据物料守恒，Na2CO3溶液中，c(Na＋)＝2c(CO2－3)＋2c(HCO－3)＋2c(H2CO3)，D错误。盐溶液酸碱性的判断(1)判断盐溶液的酸碱性，需先判断盐的类型，因此需熟练记忆常见的强酸、强碱和弱酸、弱碱。(2)盐溶液呈中性，无法判断该盐是否水解。例如：NaCl溶液呈中性，是因为NaCl是强酸强碱盐，不水解。又如CH3COONH4溶液呈中性，是因为CH3COO－和NH＋4的水解程度相当，即水解过程中H＋和OH－消耗量相等，所以CH3COONH4溶液仍呈中性。提升一规范书写盐类水解离子方程式1．下列各式表示水解反应的是()A．HCO－3＋H2OH3O＋＋CO2－3B．HS－＋H2OH2S＋OH－C．H2PO－4＋H2OHPO2－4＋H3O＋D．HCO－3＋OH－H2O＋CO2－3解析：选B。A项和C项是电离方程式，D项是HCO－3与OH－发生的离子反应。2．按要求书写离子方程式。(1)将NaHCO3溶液与AlCl3溶液混合：________________________________。(2)制备Fe(OH)3胶体：____________________________________________。(3)NaHS溶液呈碱性，原因：____________________________________________________________________________________________________________________。(4)对于易溶于水的正盐MnRm溶液，若pH7，其原因是___________________；若pH7，其原因是__________________________________________________________________________________________________________________________________。解析：(4)pH大于7是由于酸根离子水解呈碱性，pH小于7是由于弱碱阳离子水解呈酸性。答案：(1)Al3＋＋3HCO－3===Al(OH)3↓＋3CO2↑(2)Fe3＋＋3H2O=====△Fe(OH)3(胶体)＋3H＋(3)HS－＋H2OH2S＋OH－(4)Rn－＋H2OHR(n－1)－＋OH－Mm＋＋mH2OM(OH)m＋mH＋提升二盐类水解的实质及规律3．(双选)盐MN溶于水的过程如图所示：下列说法不正确的是()A．MN是强电解质B．N－结合H＋的能力一定比OH－强C．该过程中c(OH－)c(H＋)D．溶液中存在c(HN)＝c(OH－)＋c(H＋)解析：选BD。由图中看出MN完全电离成M＋和N－，为强电解质，N－水解生成弱酸HN，溶液呈碱性，根据质子守恒c(OH－)＝c(H＋)＋c(HN)，即c(HN)＝c(OH－)－c(H＋)，故A、C项正确，B、D项错误。4．等物质的量浓度的下列稀溶液：①CH3COONa溶液；②Na2CO3溶液；③X溶液；④Ba(OH)2溶液。它们的pH依次增大，则X溶液不可能是()A．氨水B．硅酸钠溶液C．NaOH溶液D．NaHCO3溶液解析：选D。因几种酸的酸性强弱为CH3COOHH2CO3H2SiO3，故等物质的量浓度的盐溶液的pH大小为CH3COONaNa2CO3Na2SiO3；等物质的量浓度的碱与盐相比，碱溶液的pH肯定比盐溶液的大；NaHCO3溶液中HCO－3比Na2CO3溶液中CO2－3的水解程度要小，相同浓度时，前者溶液中水解生成的OH－浓度小于后者，pH应比后者小，故X溶液不可能是NaHCO3溶液。盐类水解规律及酸式盐溶液酸碱性分析(1)“谁弱谁水解，越弱越水解”，如酸性：HCNCH3COOH，则相同条件下碱性：NaCNCH3COONa。(2)强酸的酸式盐只电离，不水解，溶液显酸性，如NaHSO4在水溶液中：NaHSO4===Na＋＋H＋＋SO2－4。(3)弱酸的酸式盐溶液的酸碱性，取决于酸式酸根离子的电离程度和水解程度的相对大小。①若电离程度小于水解程度，则溶液显碱性，如NaHCO3溶液中：HCO－3H＋＋CO2－3(次要)，HCO－3＋H2OH2CO3＋OH－(主要)。②若电离程度大于水解程度，则溶液显酸性，如NaHSO3溶液中：HSO－3H＋＋SO2－3(主要)，HSO－3＋H2OH2SO3＋OH－(次要)。学习任务2影响盐类水解平衡的因素1．内因形成盐的酸或碱的强弱。盐对应的酸或碱越弱，就越易发生水解。如酸性：CH3COOHH2CO3――→决定相同条件下相同浓度的NaHCO3、CH3COONa溶液的pH大小关系为pH(NaHCO3)pH(CH3COONa)。2．外因(1)温度、浓度条件移动方向水解程度水解产生的离子浓度升高温度右移增大增大反应物浓度增大增大右移减小增大减小(稀释)减小右移增大减小(2)外加物质：外加物质对水解反应的影响取决于该物质的性质。①外加酸、碱外加物质水解程度弱酸阴离子弱碱阳离子酸增大减小碱减小增大②外加能水解的盐3．水解常数(1)概念在一定温度下，能水解的盐(强碱弱酸盐、强酸弱碱盐或弱酸弱碱盐)在水溶液中达到水解平衡时，生成的弱酸(或弱碱)浓度和氢氧根离子(或氢离子)浓度次幂之积与溶液中未水解的弱酸根阴离子(或弱碱阳离子)浓度之比是一个常数，该常数叫作水解常数。(2)水解常数(Kh)与电离常数的定量关系(以CH3COONa为例)CH3COONa溶液中存在如下水解平衡：CH3COO－＋H2OCH3COOH＋OH－Kh＝c（CH3COOH）·c（OH－）c（CH3COO－）＝c（CH3COOH）·c（OH－）·c（H＋）c（CH3COO－）·c（H＋）＝c（OH－）·c（H＋）c（CH3COO－）·c（H＋）c（CH3COOH）＝KwKa(Ka为CH3COOH的电离常数)因而Ka(或Kb)与Kw的定量关系为Ka·Kh＝Kw(或Kb·Kh＝Kw)。如Na2CO3的水解常数Kh＝KwKa2；NaHCO3的水解常数Kh＝KwKa1。NH4Cl的水解常数Kh＝KwKb(Kb为NH3·H2O的电离常数)。(3)水解常数是描述能水解的盐水解平衡的主要参数。水解常数只受温度的影响；因水解反应是吸热反应，故水解常数随温度的升高而增大。1．不同条件对FeCl3水解平衡：Fe3＋＋3H2O3H＋＋Fe(OH)3有何影响？请完成下面表格。条件移动方向H＋数pH现象(1)升温增多减小(2)通HCl增多减小(3)加H2O增多增大(4)加NaHCO3减少增大答案：(1)向右溶液颜色变深(2)向左溶液颜色变浅(3)向右溶液颜色变浅(4)向右生成红褐色沉淀，放出气体2．向三份0.1mol/LCH3COONa溶液中分别加入少量NH4NO3、Na2SO3、FeCl2固体(忽略溶液体积变化)，则CH3COO－浓度的变化依次为()A．减小、增大、减小B．增大、减小、减小C．减小、增大、增大D．增大、减小、增大解析：选A。CH3COONa溶液中存在CH3COO－＋H2OCH3COOH＋OH－的水解平衡，加入的NH4NO3和FeCl2水解显酸性，故促进其平衡正向移动，则CH3COO－浓度减小；加入的Na2SO3水解显碱性，对其平衡有抑制作用，故CH3COO－浓度增大。提升一水解平衡的定向移动及结果判断1．(2020·黔江一模)为了配制NH＋4与Cl－的浓度之比为1∶1的纯净溶液，可在NH4Cl溶液中加入适量的下列物质：①盐酸；②NaCl；③氨水；④NaOH；⑤CH3COONa。其中正确的是()A．①②B．③C．③④D．④⑤解析：选B。NH4Cl溶液中，NH＋4水解使溶液显酸性，则c(NH＋4)c(Cl－)，加入适量氨水抑制NH＋4水解，可使溶液中NH＋4与Cl－的浓度之比为1∶1。加入盐酸，c(H＋)增大，虽能抑制NH＋4水解，但也引入了Cl－，c(Cl－)仍然大于c(NH＋4)。加入NaCl、NaOH和CH3COONa会引入其他离子，不能得到纯净的NH4Cl溶液。2．(双选)在一定条件下，Na2CO3溶液存在水解平衡：CO2－3＋H2OHCO－3＋OH－。下列说法正确的是()A．稀释溶液，水解平衡常数增大B．通入CO2，平衡向正反应方向移动C．升高温度，c（HCO－3）c（CO2－3）增大D．加入NaOH固体，溶液pH减小解析：选BC。水解平衡常数只受温度的影响，A错误；通入的CO2与OH－反应，使平衡向正反应方向移动，B正确；温度升高，CO2－3的水解程度增大，c(HCO－3)增大，c(CO2－3)减小，比值增大，C正确；加入NaOH固体，溶液的pH增大，D错误。3．如图所示三个烧瓶中分别装入含酚酞的0.01mol·L－1CH3COONa溶液，并分别放置在盛有水的烧杯中，然后向烧杯①中加入生石灰，向烧杯③中加入NH4