（江苏专用）2020高考化学二轮复习 第三板块 考前巧训特训 第二类 非选择题专练 “5＋1”增分练

1“5＋1”增分练(六)16．(12分)(2019·天一中学诊断测试)三盐基硫酸铅(3PbO·PbSO4·H2O，相对分子质量为990)简称三盐，白色或微黄色粉末，稍带甜味、有毒。200℃以上开始失去结晶水，不溶于水及有机溶剂。可用作制备聚氯乙烯的热稳定剂。以铅泥(主要成分为PbO、Pb及PbSO4等)为原料制备三盐的工艺流程如图所示：已知：Ksp(PbSO4)＝1.82×10－8，Ksp(PbCO3)＝1.46×10－13。请回答下列问题：(1)步骤①转化的目的是________________________，滤液1中的溶质为Na2CO3和________(填化学式)，当沉淀转化达平衡时，滤液1中c(SO2－4)与c(CO2－3)的比值为________(结果保留2位小数)；(2)步骤③酸溶时，为提高酸溶速率，可采取的措施有________________(任写两条)，其中铅与硝酸反应生成Pb(NO3)2和NO的离子方程式为________________________________；(3)滤液2中可循环利用的溶质为________(填化学式)；(4)步骤⑥合成三盐的化学方程式为________________________________________________________________________________________________________________；(5)简述步骤⑦洗涤沉淀的方法：___________________________________________________________________________________________________________________。解析：以铅泥(主要成分为PbO、Pb及PbSO4等)为原料制备三盐，由流程分析，结合已知信息可知，向铅泥中加入Na2CO3溶液，可以将PbSO4转化成PbCO3，发生反应：Na2CO3(aq)＋PbSO4(s)===Na2SO4(aq)＋PbCO3(s)，所以滤液1的溶质主要是Na2SO4和过量的Na2CO3，Pb、PbO和PbCO3在硝酸的作用下发生反应：3Pb＋8HNO3===3Pb(NO3)2＋2NO↑＋4H2O、PbCO3＋2HNO3===Pb(NO3)2＋CO2↑＋H2O、PbO＋2HNO3===Pb(NO3)2＋H2O，向Pb(NO3)2中加入稀H2SO4，生成PbSO4和硝酸，故滤液2为HNO3，可循环利用，向硫酸铅中加入氢氧化钠生成三盐和硫酸钠，发生反应：4PbSO4＋6NaOH=====50～60℃3PbO·PbSO4·H2O＋3Na2SO4＋2H2O，滤液3主要是硫酸钠，洗涤沉淀干燥得到三盐，据此解答。(1)由Ksp(PbCO3)＜Ksp(PbSO4)可知，向铅泥中加Na2CO3溶液可将PbSO4转化成PbCO3，滤液1的溶质主要是Na2SO4和过量的Na2CO3；当沉淀转化达平衡时，滤液1中c(SO2－4)与c(CO2－3)的比值为KspPbSO4KspPbCO3＝1.82×10－81.46×10－13＝1.25×105。(2)酸溶时，为提高酸溶速率，可采取的措施有适当升温、适当增大硝酸浓度、减小沉淀粒径等；铅与硝酸反应生成Pb(NO3)2和NO，离子方程式为3Pb＋8H＋＋2NO－3===3Pb2＋＋2NO↑＋4H2O。(3)滤液2中可循环利用的溶质为HNO3。(4)步骤⑥合成三盐的化学方程式为4PbSO42＋6NaOH=====50～60℃3PbO·PbSO4·H2O＋3Na2SO4＋2H2O。(5)洗涤沉淀的方法：用玻璃棒引流，向过滤器中加蒸馏水直至浸没沉淀，待水自然流下后，重复2～3次。答案：(1)将PbSO4转化为PbCO3，提高铅的利用率Na2SO41.25×105(2)适当升温(或适当增大硝酸浓度、减小颗粒直径等合理答案)3Pb＋8H＋＋2NO－3===3Pb2＋＋2NO↑＋4H2O(3)HNO3(4)4PbSO4＋6NaOH=====50～60℃3PbO·PbSO4·H2O＋3Na2SO4＋2H2O(5)用玻璃棒引流，向过滤器中加蒸馏水直至浸没沉淀，待水自然流下后，重复2～3次17．(15分)(2019·南通七市三模)化合物F(盐酸地拉普利)是一种治疗高血压的药物，其合成路线流程图如下：(1)D中的官能团有酰胺键、____________(写名称)。(2)E→F的反应类型为______________。(3)B的分子式为C15H21O2N，写出B的结构简式：__________________________。(4)A的一种同分异构体M同时满足下列条件，写出M的结构简式：________________。①M是一种芳香族化合物，能与NaOH溶液发生反应；②M分子中有4种不同化学环境的氢原子。(5)已知：R—X――→NaCNR—CN――→H2催化剂，△R—CH2NH2。3写出以为原料制备的合成路线流程图(无机试剂任选，合成路线流程图示例见本题题干)。解析：(1)D中的官能团有酰胺键、氨基、酯基；(2)比较E、F结构，从E→F变化中可知，E中酯基转化为羧基，则该反应的反应类型为取代反应；(3)由题中的变化可知，B中—NH—转化为酰胺键，结合B的分子式为C15H21O2N，则B的结构简式为；(4)A()的一种同分异构体M同时满足①M是一种芳香族化合物，说明含有苯环，由于只有1个O原子，且能与NaOH溶液发生反应则含有酚羟基；②M分子中有4种不同化学环境的氢原子，说明结构高度对称。由其不饱和度可知应含有碳碳三键，则M的结构简式(5)以为原料制备的合成路线流程图如下：答案：(1)氨基、酯基(2)取代反应(3)(5)18．(12分)(2019·南京三模)草酸(二元弱酸，分子式为H2C2O4)遍布于自然界，几乎所有的植物都含有草酸钙(CaC2O4)。(1)葡萄糖(C6H12O6)与HNO3反应可生成草酸和NO，其化学方程式为______________4__________________________________。(2)相当一部分肾结石的主要成分是CaC2O4。若某人每天排尿量为1.4L，含0.10gCa2＋。当尿液中c(C2O2－4)________mol·L－1时，易形成CaC2O4沉淀。[已知Ksp(CaC2O4)＝2.3×10－9](3)测定某草酸晶体(H2C2O4·xH2O)组成的实验如下：步骤1：准确称取0.5508g邻苯二甲酸氢钾(结构简式为)于锥形瓶中，用蒸馏水溶解，以酚酞作指示剂，用NaOH溶液滴定至终点，消耗NaOH溶液的体积为22.50mL。步骤2：准确称取0.1512g草酸晶体于锥形瓶中，用蒸馏水溶解，以酚酞作指示剂，用步骤1中所用NaOH溶液滴定至终点(H2C2O4＋2NaOH===Na2C2O4＋2H2O)，消耗NaOH溶液的体积为20.00mL。①“步骤1”的目的是________________。②计算x的值(写出计算过程)。解析：(1)HNO3将葡萄糖(C6H12O6)氧化为草酸，C元素从0价升高到＋2价，N元素从＋5价降低到＋2价，则根据化合价升降总数相等、原子守恒可知，化学方程式为C6H12O6＋6HNO3===3H2C2O4＋6H2O＋6NO↑；(2)c(Ca2＋)＝nV＝mMV＝0.10g1.4L×40g/mol≈0.00179mol/L，又Ksp(CaC2O4)＝2.3×109＝c(Ca2＋)·c(C2O2－4)，因此当形成沉淀时，溶液中c(C2O2－4)2.3×10－90.00179≈1.3×10－6(mol/L)；(3)①“步骤1”中用邻苯二甲酸氢钾滴定氢氧化钠，两者按物质的量为1∶1反应，可测定NaOH溶液的准确浓度；②0.5508g邻苯二甲酸氢钾的物质的量n(KHC8H4O4)＝0.5508g204g·mol－1＝2.700×10－3mol＝n(NaOH)，测定NaOH溶液的准确浓度c(NaOH)＝2.700×10－3mol22.50×10－3L＝0.1200mol·L－1，又草酸与氢氧化钠反应，根据H2C2O4＋2NaOH===Na2C2O4＋2H2O可知，n(H2C2O4·xH2O)＝12n(NaOH)＝12×0.1200mol·L－1×20.00mL×10－3L·mL－1＝1.200×10－3mol，M(H2C2O4·xH2O)＝0.1512g1.200×10－3mol＝126.0g·mol－1，由90＋18x＝126，解得x＝2。答案：(1)C6H12O6＋6HNO3===3H2C2O4＋6H2O＋6NO↑(2)1.3×10－65(3)①测定NaOH溶液的准确浓度②n(NaOH)＝n(KHC8H4O4)＝0.5508g204g·mol－1＝2.700×10－3molc(NaOH)＝2.700×10－3mol22.50×10－3L＝0.1200mol·L－1n(H2C2O4·xH2O)＝12n(NaOH)＝12×0.1200mol·L－1×20.00mL×10－3L·mL－1＝1.200×10－3molM(H2C2O4·xH2O)＝0.1512g1.200×10－3mol＝126.0g·mol－1由90＋18x＝126，解得x＝2。19．(15分)(2019·苏锡常镇二模)以黄铜矿(CuFeS2)、FeCl3和乳酸[CH3CH(OH)COOH]为原料可制备有机合成催化剂CuCl和补铁剂乳酸亚铁{[CH3CH(OH)COO]2Fe}。其主要实验流程如下：(1)FeCl3溶液与黄铜矿发生反应的离子方程式为_______________________________。(2)向溶液1中加入过量铁粉的目的是________________________________________。(3)过滤后得到的FeCO3固体应进行洗涤，检验洗涤已完全的方法是______________________________________________________________________________________。(4)实验室制备乳酸亚铁的装置如图1所示。①实验前通入N2的目的是_________________________________________________________________________________________________________________________。②某兴趣小组用KMnO4滴定法测定样品中Fe2＋含量进而计算产品中乳酸亚铁的质量分数，结果测得产品的质量分数总是大于100%，其原因可能是__________________________________________________________________________________________________________。(5)已知：①CuCl为白色晶体，难溶于水和乙醇，在空气中易氧化；可与NaCl溶液反应，生成易溶于水的NaCuCl2。②NaCuCl2可水解生成CuCl，温度、pH对CuCl产率的影响如图2、3所示。6由CuCl(s)、S(s)混合物提纯CuCl的实验方案为：将一定量的混合物溶于饱和NaCl溶液中，__________________________________________________________________。(实验中须使用的试剂有：饱和NaCl溶液，0.1mol·L－1H2SO4、乙醇；除常用仪器外须使用的仪器有：真空干燥箱)。解析：由实验流程可知，向黄铜矿(CuFeS2)中加入FeCl3溶液发生氧化还原反应生成FeCl2、CuCl固体和硫单质，经过滤得到固体为CuCl和S，进一步分离可得CuCl；溶液1中含有FeCl2和FeCl3，加入过量的铁粉除去溶液中的Fe3＋得到溶液2为纯度较高的FeCl2溶液，向溶液2中加入碳酸钠溶液生成FeCO3沉淀，过滤后加乳酸得到乳酸亚铁{