DB41∕T 1581-2018 化妆品卫生化学检验方法 铜

ICS71.100.70Y42DB41河南省地方标准DB41/T1581—2018化妆品卫生化学检验方法铜2018-04-17发布2018-07-17实施河南省质量技术监督局发布DB41/T1581—2018I前言本标准按GB/T1.1—2009给出的规则起草。本标准由河南省洗化产品标准化技术委员会提出。本标准起草单位：许昌市质量技术监督检验测试中心。本标准主要起草人：陈卫哲、郭志勇、田秀英、于京令、谈一兵、刘万兵、彭学伟。本标准参加起草人：黄水萍、韩瑞、朱勇宾、任可用、马瑞丽、周丽娟、蔡延新。DB41/T1581—20181化妆品卫生化学检验方法铜1范围本标准规定了化妆品中铜的测定方法。本标准适用于化妆品中铜的测定。本方法检出限：石墨炉法原子吸收分光光度法为0.08mg/kg；火焰原子吸收分光光度法为0.8mg/kg。2规范性引用文件下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，仅注日期的版本适用于本文件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本文件。GB/T6682分析实验室用水规格和试验方法化妆品安全技术规范[2015]第四章理化检验方法3原理样品经预处理后，铜以离子状态存在于样品溶液中，样品溶液中的铜离子被原子化后，基态铜原子吸收来自铜空心阴极灯发出的共振线，其吸光度与样品中铜含量成正比。在其它条件不变的情况下，根据测量被吸收后的谱线强度，与标准系列比较进行定量。4试剂4.1硝酸（ρ20=1.42g/mL）。4.2高氯酸[ω（HClO4）＝70%～72%]。4.3过氧化氢[ω（H2O2）＝30%]。4.4硝酸（1+1）：取硝酸（4.1）100mL加入100mL水中，混匀。4.5硝酸（0.5%）：取硝酸（4.1）0.5mL加入50mL水中，再稀释至100mL。4.6硝酸（4+6）：取硝酸（4.1）40mL加入50mL水中，再稀释至100mL。4.7辛醇。4.8磷酸二氢铵溶液：取磷酸二氢铵20.0g溶于1000mL水中。4.9混合酸：硝酸（4.1）和高氯酸（4.2）按3+1混合。4.10氢氟酸。4.11铜标准溶液:a)标准储备溶液：准确称取纯度为99.99%的金属铜1.0000g，分次加入硝酸（4+6）溶解，总量不超过37mL，移入1000mL容量瓶中，用水稀释至刻度。此溶液浓度为1000μg/mL。b)铜单元素溶液标准物质[ρ（Cu）=1000μg/mL]：国家标准单元素储备溶液，应在有效期内。c)铜标准使用液Ⅰ：吸取1000μg/mL的铜标准溶液1.0mL，置于100mL容量瓶中，用0.5%硝酸稀释至刻度，摇匀，配成浓度为10μg/mL。DB41/T1581—20182d)铜标准使用液Ⅱ：吸取10μg/mL的铜标准溶液1.0mL，置于100mL容量瓶中，用0.5%硝酸稀释至刻度，摇匀，配成浓度为0.1μg/mL。注：可根据仪器的灵敏度及样品中铜的实际含量确定标准系列溶液中铜元素的质量浓度。5仪器和设备5.1原子吸收分光光度计（火焰）；原子吸收分光光度计（石墨炉）。5.2离心机：5000r/min。5.3硬质玻璃消解管或小型定氮消解瓶。5.4具塞比色管：10mL、25mL、50mL。5.5压力自控微波消解系统或温度自控微波消解仪。5.6水浴锅（或敞开式电加热恒温炉）。5.7分析天平：可精确到0.0001g。注：所有玻璃器皿及聚四氟乙烯消解内罐均需（1+5）浸泡过夜，用自来水反复冲洗，最后用水冲洗干净。6分析步骤6.1样品制备在采样和样品制备过程中，应避免样品污染。6.2样品预处理（可任选一种方法）6.2.1湿式消解法同化妆品安全技术规范[2015]第四章1理化检验方法总则1.5中5.2.1。6.2.2微波消解法称取样品0.3g～1g（精确到0.001g），置于清洗好的聚四氟乙烯溶样杯内，同时做试剂空白。含乙醇等挥发性原料的化妆品如香水、摩丝、沐浴液、染发剂、精华素、刮胡水、面膜等，先放入温度可调的100ºC恒温电加热器或水浴上挥发（不得蒸干）。油脂类和膏粉类等干性物质，如唇膏、睫毛膏、眉笔、胭脂、唇线笔、粉饼、眼影、爽身粉、痱子粉等，取样后先加水0.5mL～1.0mL，润湿摇匀。根据样品消解难易程度，样品或经预处理的样品，先加入3.0mL～5.0mL硝酸（4.1），静止过夜，充分作用。然后再依次加入1.0mL～2.0mL过氧化氢（4.3），将溶样杯晃动几次，使样品充分浸没。放入沸水浴或温度可调的恒温电加热设备中100℃加热20min取下，冷却。如溶液的体积不到3mL则补充水。同时严格按照微波溶样系统操作手册进行操作。如果化妆品是油脂类、中草药类、洗涤类，可适当提高防爆系统灵敏度，以增加安全性。根据样品消解难易程度可在5min～20min内消解完毕，取出冷却，开罐，将消解好的含样品的溶样杯放入沸水浴或温度可调的100℃电加热器中5min～15min，驱除样品中多余的氮氧化物，以免干扰测定。对于20min尚未消解好的化妆品，补加适量的硝酸，然后加入0.5mL～1.0mL氢氟酸（4.10），继续微波消解。消解完毕后，如果消解液剩余过多，可放入赶酸器中赶酸数分钟，将消解液浓缩至1mL左右。然后，将样品移至10mL具塞比色管中，用水洗涤溶样杯数次，合并洗涤液，用水定容至10mL，备用。若多次消解后，消解液状态仍无变化，定容后离心，备用。把装有样品的溶样杯放进预先准备好的干净的高压密闭溶样罐中，拧上罐盖（注意：不要拧得过紧）。DB41/T1581—20183表1为一般化妆品消解时压力—时间的程序（若实验室的微波消解仪为温度时间控制程序时，可根据实际情况设定，表2为温度时间参考程序）。表1消解时压力时间程序压力档压力（Mpa）保压累加时间（min）10.51.521.03.031.55.0表2消解时温度时间程序温度（℃）升温时间（min）保持时间（min）120551605101805106.2.3浸提法同化妆品安全技术规范[2015]第四章1理化检验方法总则1.5中5.2.3。6.3测定6.3.1石墨炉原子吸收分光光度法6.3.1.1移取0.0mL、1.0mL、2.0mL、4.0mL、6.0mL、8.0mL、10.0mL铜标准使用溶液Ⅱ（0.1μg/mL），分别置于10mL容量瓶中，加硝酸（4.5）稀释至刻度，混匀。配制浓度分别为0、10μg/L、20μg/L、40μg/L、60μg/L、80μg/L、100μg/L的铜标准系列溶液。将各容量瓶中的铜标液、试剂空白和处理后的样液10μL～20μL，分别导入调至最佳条件的石墨炉原子化器进行测定，测得各个溶液的吸光值。以标准系列浓度为横坐标，吸光值为纵坐标绘制标准曲线。将试剂空白和样品溶液的吸光值，代入标准曲线方程得到试剂空白和样品溶液中的铜含量。6.3.1.2仪器参考条件：灯电流3mA～6mA，波长324.8nm，光谱通带0.5nm，保护器1.5L/min（原子化阶段停气）。操作参数：干燥90℃，20s；灰化，20s；升到800℃，20s；原子化2300℃，4s。6.3.2火焰原子吸收分光光度法6.3.2.1移取0.0mL、0.5mL、1.0mL、2.0mL、3.0mL、4.0mL、5.0mL铜标准溶液Ⅰ（10μg/mL），分别置于10mL容量瓶中，加硝酸（4.5）稀释至刻度，混匀。配制浓度分别为0μg/mL、0.5μg/mL、1.0μg/mL、2.0μg/mL、3.0μg/mL、4.0μg/mL和5.00μg/mL的铜标准系列溶液。将各容量瓶中铜标准液，空白和样品溶液分别导入调至最佳条件火焰原子化器进行测定。以标准系列浓度为横坐标，吸光值为纵坐标绘制标准曲线。将试剂空白和样品溶液的吸光值，代入标准曲线方程得到试剂空白和样品溶液中的铜含量。6.3.2.2仪器参考条件：灯电流3mA～6mA，波长324.8nm，光谱通带0.5nm，空气流量9L/min，乙炔流量2L/min，灯头高度6mm，氘灯或塞曼效应扣除背景。DB41/T1581—201846.3.3基体改进剂的使用对有干扰试样，则注入适量的基体改进剂磷酸二氢铵溶液（4.8）（一般为5μL）消除干扰。绘制铜标准曲线时应加入与试样测定时等量的基体改进剂磷酸二氢铵溶液（4.8）。（对于基体改进剂的使用，也可根据具体情况选择，如硝酸钯等）7结果计算石墨炉法按公式（1）计算：fmV100001……………………………………（1）式中：——样品中铜的质量分数，mg/kg；1——样品溶液中的铜质量浓度，μg/L；0——试剂空白溶液中铜的质量浓度，μg/L；V——样品消化液总体积，mL；m——样品取样量，g；f——稀释因子1000——换算系数当铜含量≥1.00mg/kg时，计算结果保留三位有效数字；当铜含量﹤1.00mg/kg时，计算结果保留两位有效数字。火焰法按公式（2）计算：fmV01……………………………………（2）式中：——样品中铜的质量分数，mg/kg；1——样品溶液中的铜质量浓度，mg/L；0——试剂空白溶液中铜的质量浓度，mg/L；V——样品消化液总体积，mL；m——样品取样量，g；f——稀释因子。当铜含量≥1.00mg/kg时，计算结果保留三位有效数字；当铜含量﹤1.00mg/kg时，计算结果保留两位有效数字。8精密度DB41/T1581—20185石墨炉原子吸收分光光度法在重复条件下获得的两次独立测定结果的绝对差值不得超过算术平均值的10%。火焰原子吸收分光光度法在重复条件下获得的两次独立测定结果的绝对差值不得超过算术平均值的20%。