DB22T 1690-2012 腐植酸型复混肥料中腐植酸含量的测定

ICS65.080G20备案号：35981-2013DB22吉林省地方标准DB22/T1690—2012腐植酸型复混肥料中腐植酸含量的测定Derterminationofhumicacidcontentinhumicacidclasscompoundfertilizer2012–12–21发布2013–01–01实施吉林省质量技术监督局发布本标准仅供内部使用不得翻印本标准仅供内部使用不得翻印本标准仅供内部使用不得翻印本标准仅供内部使用不得翻印DB22/T1690—2012I前言本标准按照GB/T1.1-2009和GB/T20001.4-2001给出的规则制定。本标准由吉林省质量技术监督局提出并归口。本标准起草单位：吉林省产品质量监督检验院。本标准主要起草人：周兰影、杨震、李春阳、张爱国、王洋、张晶书、张晓慧、高薇薇、李岩、徐贵东。本标准仅供内部使用不得翻印本标准仅供内部使用不得翻印本标准仅供内部使用不得翻印本标准仅供内部使用不得翻印DB22/T1690—20121腐植酸型复混肥料中腐植酸含量的测定1范围本标准规定了腐植酸型复混肥料（复合肥料）中总腐植酸及水溶性腐植酸含量的测定方法。本标准适用于腐植酸型复混肥料（复合肥料）中总腐植酸及水溶性腐植酸含量的测定。2规范性引用文件下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，仅所注日期的版本适用于本文件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本文件。GB/T6682分析实验室用水的规格和试验方法HG/T2843化肥产品化学分析中常用标准滴定溶液、标准溶液、试剂溶液和指示剂溶液3原理用焦磷酸钠碱液（或蒸馏水）从样品中提取腐植酸，在酸性条件下，用重铬酸钾将腐植酸中的碳氧化成二氧化碳，根据重铬酸钾消耗量和腐植酸含碳比，计算肥料样品中总腐植酸（或水溶性腐殖酸）的含量。4试剂和材料所用试剂、水和溶液的配制，在未标明规格和配制方法时，均应符合HG/T2843之规定；分析中所使用试剂，如未有说明均采用分析纯试剂；试验用水应符合GB/T6682中三级水的规格要求。4.1硫酸。4.2重铬酸钾。4.3氢氧化钠。4.4焦磷酸钠碱提取溶液（15g/L）：称取15g焦磷酸钠（Na4P2O7·10H2O）和7g氢氧化钠，用水溶解，并定容至1000mL容量瓶中，密封保存。4.5焦磷酸钠碱提取溶液(45g/L)：称取45g焦磷酸钠（Na4P2O7·10H2O）和21g氢氧化钠，用水溶解，并定容至1000mL容量瓶中，密封保存。4.6重铬酸钾溶液[c（1/6K2Cr2O7）=1mol/L]：称取49.031g在130℃干燥3h～4h至恒重的重铬酸钾用少量水溶解，必要时可以加热溶解），然后转移至溶于1L容量瓶中，用水稀释至刻度，冷却后储存于细口瓶中待用。4.7重铬酸钾基准溶液[c（1/6K2Cr2O7）=0.1mol/L]：称取4.9031g在130℃干燥3～4小时至恒重的重铬酸钾基准试剂，用少量水溶解，然后转移至溶于1L容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀备用。4.8邻菲啰啉指示剂：称取1.485g1,10-菲罗啉及0.980g硫酸亚铁铵（或0.695g硫酸亚铁），溶于100mL水中，贮存于棕色瓶中备用。本标准仅供内部使用不得翻印本标准仅供内部使用不得翻印DB22/T1690—201224.9硫酸亚铁（或硫酸亚铁铵）标准滴定溶液[c（Fe2+）=0.2mol/L]：称取硫酸亚铁（FeSO4·7H2O）55.6g（或硫酸亚铁铵［（NH4）2SO4·FeSO4·6H2O］78.4g，溶于适量的水中，加入100mL硫酸溶液（1+1），用水稀释至1L（必要时应过滤），摇匀后贮于棕色瓶中,避光保存。此溶液易被空气氧化，在溶液中加入两条洁净的铝片，可保持溶液浓度相对稳定；每次使用时必须用重铬酸钾基准溶液重新标定浓度。4.10硫酸亚铁（或硫酸亚铁铵）标准滴定溶液标定方法：准确吸取20mL重铬酸钾基准溶液（4.7）置于150mL锥形瓶中，加入3mL～5mL硫酸（4.1），冷却后加入2～3滴邻菲啰啉指示液，用硫酸亚铁（或硫酸亚铁铵）标准滴定溶液滴定至溶液由绿色变为砖红色为终点。根据消耗量可计算溶液浓度：FeFeVVcrCcrC…………………………………………………（1）式中：CFe—硫酸亚铁（或硫酸亚铁铵）标准滴定溶液的浓度，单位为摩尔每升（mol/L）；CCr—重铬酸钾基准溶液的浓度，单位为摩尔每升（mol/L）；VCr—滴定时消耗硫酸亚铁（或硫酸亚铁铵）标准滴定溶液的体积，单位为毫升（mL）；VCF—吸取重铬酸钾基准溶液的体积，单位为毫升（mL）。5仪器5.1电子分析天平：精度：0.0001g5.2恒温水浴锅：控温精度±2℃。5.3微波消解装置。5.4实验室常用玻璃器皿。6总腐植酸的测定6.1试样的制备固体肥料样品经缩分混合均匀后，粉碎至0.2mm～0.5mm粒径（如样品潮湿或很难粉碎，也可研磨至通过1.00mm粒径试验筛），混合均匀后放置于洁净、干燥的样品瓶中，待测。6.2水浴抽提法6.2.1浸提称取约0.2g～0.5g试样（精确至0.0001g）。将试样放入250mL锥形瓶中，加入焦磷酸钠碱提取溶液（4.4）70mL，混合均匀，使样品完全润湿。于锥形瓶口插入弯颈玻璃漏斗，置于沸水浴中加热浸提20min，在加热过程时常摇动锥形瓶，使试样均匀沉下。取出冷却后，将溶液及残渣全部移入100mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀，用中速滤纸干过滤，弃去最初10mL滤液。6.2.2氧化准确移取滤液10.0mL于250mL锥形瓶中，加入5.0mL重铬酸钾溶液（4.6），缓慢加入20mL浓硫酸，再置于沸水浴中加热氧化30min。6.3微波消解法本标准仅供内部使用不得翻印本标准仅供内部使用不得翻印DB22/T1690—201236.3.1消解根据样品腐植酸含量称取试样约0.2g～0.5g（精确至0.0001g）。将试样放入微波消解罐中，加入焦磷酸钠碱提取溶液（4.5）10mL，混合均匀，使样品完全润湿。消解条件可参考表1：表1微波消解参考条件工作步骤保持时间min温度℃161002510535105消解完成后，稍冷却即可取出消解罐，冷却至室温后将溶液全部移入100mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀，用中速滤纸干过滤，弃去最初10mL滤液。6.3.2氧化准确移取滤液5.0mL于消解罐中，加入2.5mL重铬酸钾溶液（4.6），缓慢加入7.5mL硫酸（4.1），再置于微波装置中参考表1中步骤进行反应。6.4滴定水浴抽提法，将锥形瓶从水浴中取下，待试样冷却至室温后，加入约70mL水，加入3～5滴邻菲啰啉指示液，用硫酸亚铁（或硫酸亚铁铵）标准滴定溶液（4.9）滴定，溶液由橙色转为亮绿色最后变为砖红色为终点。微波消解法，将氧化冷却后的样品溶液从消解罐中转移至250mL锥形瓶中，加入约90mL水，之后同水浴提取法。6.5空白试验除不加试样外，按以上步骤同时进行空白试验，每批样品至少应有两次空白试验，其滴定误差≤0.05mL时，可取均值代入公式参与计算。6.6结果计算以质量百分数（%）表示的腐植酸含量X1按式（2）计算：100003.0321101VVKmcVVX……………………………………（2）式中：0.003——与1.00mL标准滴定溶液[c（Fe2+）=0.1mol/L]相当的以g表示的碳的质量；V0——滴定空白所消耗的标准滴定溶液的体积，单位为毫升（mL）；V1——滴定试料所消耗的标准滴定溶液的体积，单位为毫升（mL）；C——标准滴定溶液浓度，单位为摩尔每升（mol/L）；K——不同原料的纯腐植酸碳系数（风化煤腐植酸0.64，褐煤腐植酸0.58，泥煤腐植酸0.51）；m1——试验所取样品的质量，单位为克（g）；本标准仅供内部使用不得翻印本标准仅供内部使用不得翻印DB22/T1690—20124V2——试液总体积，单位为毫升（mL）；V3——测定时所取试液的体积，单位为毫升（mL）；取平行测试的两次结果的算术平均值作为测定结果，结果保留小数点后一位。7允许差7.1.1平行测定结果的绝对差值（%）应符合表2要求。表2平行测定结果的允许绝对差值腐植酸含量/%＜20≥20平行测试绝对差值/%≤1.0≤2.07.1.2不同实验室测定结果的绝对差值（%）应符合表3要求。表3不同实验室测定结果的允许绝对差值腐植酸含量/%＜20≥20平行测试绝对差值/%≤1.5≤3.08水溶性腐植酸的测定8.1试样的制备同6.1。8.2水浴抽提法8.2.1浸提称取约1.0g试样（精确至0.0001g）。将试样放入250mL锥形瓶中，加入蒸馏水70mL，混合均匀，使样品完全润湿。于锥形瓶口插入弯颈玻璃漏斗，置于沸水浴中加热浸提20min，在加热过程时常摇动锥形瓶，使试样均匀沉下。取出冷却后，将溶液及残渣全部移入100mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀，用中速滤纸干过滤，弃去最初10mL滤液。8.2.2氧化准确移取滤液10.0mL于250mL锥形瓶中，加入5.0mL重铬酸钾溶液（4.6），缓慢加入20mL浓硫酸，再置于沸水浴中加热氧化30min。8.3微波消解法8.3.1消解本标准仅供内部使用不得翻印本标准仅供内部使用不得翻印DB22/T1690—20125根据样品腐植酸含量称取试样约1.0g（精确至0.0001g）。将试样放入微波消解罐中，加入蒸馏水10mL～15mL，混合均匀，使样品完全润湿。消解条件可参考表1。消解完成后，稍冷却即可取出消解罐，冷却至室温后将溶液全部移入100mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀，用中速滤纸干过滤，弃去最初10mL滤液。8.3.2氧化准确移取滤液5.0mL于消解罐中，加入2.5mL重铬酸钾溶液（4.6），缓慢加入7.5mL硫酸（4.1），再置于微波装置中参考表1中步骤进行反应。8.4滴定水浴抽提法，将锥形瓶从水浴中取下，待试样冷却至室温后，加入约70mL水，加入3～5滴邻菲啰啉指示液，用硫酸亚铁（或硫酸亚铁铵）标准滴定溶液（4.9）滴定，溶液由橙色转为亮绿色最后变为砖红色为终点。微波消解法，将氧化冷却后的样品溶液从消解罐中转移至250mL锥形瓶中，加入约90mL水，以后同水浴提取法。8.5空白试验除不加试样外，按以上步骤同时进行空白试验，每批样品至少应有两次空白试验，其滴定误差≤0.05mL时，可取均值代入公式参与计算。8.6结果计算以质量百分数（%）表示的腐植酸含量X按式（3）计算：100003.076254VVKmcVVX……………………………………（3）式中：0.003——与1.00mL标准滴定溶液[c（Fe2+）=0.1mol/L]相当的以g表示的碳的质量；V4——滴定空白所消耗的标准滴定溶液的体积，单位为毫升（mL）；V5——滴定试料所消耗的标准滴定溶液的体积，单位为毫升（mL）；c——标准滴定溶液浓度，单位为摩尔每升（mol/L）；K——不同原料的纯腐植酸碳系数（风化煤腐植酸0.64，褐煤腐植酸0.58，泥煤腐植酸0.51）；m2——试验所取样品的质量，单位为克（g）；V6——试液总体积，单位为毫升（mL）；V7——测定时所取试液的体积，单位为毫升（mL）；取平行测试的两次结果的算术平均值作为测定结果，结果保留小数点后一位。8.7允许差8.7.1平行测定结果的绝对差值（%）应符合表4要求。本标准仅供内部使用不得翻印本标准仅供内部使用不得翻印DB22/T1690—20126表4平行测定结果的允许绝对差值水溶性腐植酸含量/%＜10≥10平行测试绝对差值/%≤1.0≤2.08.7.2不同实验室测定结果的绝对差值（%）应符合表5要求。表5不同实验室测定结果的允许绝对差值水溶性腐植酸含量/%＜10≥10平行测试绝对差值/%≤1.5≤3.0_________________________________本标准仅供内部使用不得翻印本标准仅供内部使用不得翻印