HJ 1004-2018 环境空气 降水中有机酸(乙酸、甲酸和草酸)的测定 离子色谱法

中华人民共和国国家环境保护标准HJ1004-2018环境空气降水中有机酸（乙酸、甲酸和草酸）的测定离子色谱法AmbientAmbientAmbientAmbientairairairair————DeterminationDeterminationDeterminationDeterminationofofofofoooorganicrganicrganicrganicacidsacidsacidsacids（（（（aaaacetatecetatecetatecetate,,,,fffformateormateormateormateandandandandooooxalatexalatexalatexalate））））ininininpppprecipitationrecipitationrecipitationrecipitation————IonIonIonIonchromatographychromatographychromatographychromatography（发布稿）本电子版为发布稿。请以中国环境出版集团出版的正式标准文本为准。2018-12-26发布2019-06-01实施生态环境部发布i目次前言...............................................................................................................................................ii1适用范围.....................................................................................................................................12规范性引用文件.........................................................................................................................13方法原理.....................................................................................................................................14干扰和消除.................................................................................................................................15试剂和材料.................................................................................................................................16仪器和设备.................................................................................................................................27样品.............................................................................................................................................38分析步骤.....................................................................................................................................39结果计算与表示.........................................................................................................................410精密度和准确度.......................................................................................................................411质量保证和质量控制...............................................................................................................512废物处理...................................................................................................................................513注意事项...................................................................................................................................5附录A（资料性附录）方法的精密度和准确度.........................................................................6附录B（资料性附录）氢氧根淋洗液体系的参考条件..............................................................8ii前言为贯彻《中华人民共和国环境保护法》和《中华人民共和国大气污染防治法》，保护生态环境，保障人体健康，规范降水中有机酸（乙酸、甲酸和草酸）的测定方法，制定本标准。本标准规定了测定降水中有机酸（乙酸、甲酸和草酸）的离子色谱法。本标准的附录A和附录B为资料性附录。本标准为首次发布。本标准由生态环境部生态环境监测司、法规与标准司组织制订。本标准起草单位：中国环境监测总站。本标准验证单位：辽宁省环境监测实验中心、内蒙古自治区环境监测中心站、太原市环境监测中心站、扬州市环境监测中心站、湛江市环境保护监测站和重庆市沙坪坝区环境监测站。本标准生态环境部2018年12月26日批准。本标准自2019年6月1日起实施。本标准由生态环境部解释。1环境空气降水中有机酸（乙酸、甲酸和草酸）的测定离子色谱法警告：实验中使用的氢氧化钠等化学试剂具有强烈的腐蚀性，甲酸和乙酸标准物质具有挥发性，试剂配制过程应在通风橱内进行；操作时应按照要求佩戴防护器具，避免吸入呼吸道或接触皮肤和衣物。1适用范围本标准规定了测定降水中有机酸（乙酸、甲酸和草酸）的离子色谱法。本标准适用于降水中3种有机酸（乙酸、甲酸和草酸）的测定。当进样体积为200µl时，乙酸、甲酸和草酸的方法检出限分别为0.005mg/L、0.004mg/L和0.005mg/L，测定下限分别为0.020mg/L、0.016mg/L和0.020mg/L。2规范性引用文件本标准引用了下列文件或其中的条款。凡是不注日期的引用文件，其有效版本适用于本标准。GB13580.2大气降水样品的采集与保存HJ/T165酸沉降监测技术规范3方法原理降水样品中的目标化合物随淋洗液进入离子色谱柱分离，经电导检测器检测后，根据保留时间定性，峰面积或峰高定量。4干扰和消除氟离子和乙酸的保留时间相近，不易有效分离，需选用填料亲水性较强的离子色谱柱，且适当降低淋洗液浓度。5试剂和材料除非另有说明，分析时均使用符合国家标准的优级纯试剂，实验用水为不含目标化合物，且电阻率≥18.2MΩ⋅cm（25℃）的去离子水。5.1氢氧化钠（NaOH）。5.2碳酸钠（Na2CO3）。2使用前应于105℃±5℃烘干2h，置于干燥器内保存。5.3碳酸氢钠（NaHCO3）。使用前需在干燥器中平衡24h。5.4乙酸：w（C2H4O2）≥99.5%。5.5甲酸：w（CH2O2）≥99.6%。5.6无水草酸钠：w（Na2C2O4）≥99.5%，于干燥器内保存。5.7氢氧化钠溶液：ρ（NaOH）=40g/L。称取1g氢氧化钠（5.1），用水溶解至25ml。5.8乙酸标准贮备液：ρ（C2H4O2）=1000mg/L。准确移取0.950ml乙酸（5.4），溶于少量水后移入1000ml容量瓶中，用水稀释定容至标线，转移至试剂瓶中，4℃以下冷藏，可保存两个月。亦可购买市售有证标准溶液。5.9甲酸标准贮备液：ρ（CH2O2）=1000mg/L。准确移取0.820ml甲酸（5.5），溶于少量水后移入1000ml容量瓶中，用水稀释定容至标线，转移至试剂瓶中，4℃以下冷藏，可保存两个月。亦可购买市售有证标准溶液。5.10草酸标准贮备液：ρ（H2C2O4）=1000mg/L。准确称取0.4187g无水草酸钠（5.6），溶于少量水后移入250ml容量瓶中，用水稀释定容至标线，转移至试剂瓶中，4℃以下冷藏，可保存两个月。亦可购买市售有证标准溶液。5.11混合标准使用液：ρ（C2H4O2）=10.0mg/L，ρ（CH2O2）=5.00mg/L，ρ（H2C2O4）=10.0mg/L。准确移取1.00ml乙酸标准贮备液（5.8），0.500ml甲酸标准贮备液（5.9）和1.00ml草酸标准贮备液（5.10）于100ml容量瓶中，用水稀释定容至标线，转移至试剂瓶中，4℃以下冷藏保存，可保存7d。5.12碳酸盐淋洗液：c（Na2CO3）=4.0mmol/L，c（NaHCO3）=1.2mmol/L。准确称取0.8480g碳酸钠（5.2）和0.2016g碳酸氢钠（5.3），溶于适量水后移入2000ml容量瓶，用水稀释定容至标线，混匀。注：也可根据仪器型号及色谱柱说明书进行淋洗液的配制。5.13微孔滤膜：孔径0.45µm，材质为聚醚砜或亲水聚四氟乙烯（亲水PTFE）。6仪器和设备6.1离子色谱仪：具电导检测器，抑制器。6.2阴离子色谱柱：长250mm，内径4mm，填料为聚苯乙烯/二乙烯基苯或聚乙烯醇等，键合烷基季铵或烷醇基季铵等官能团，配相应阴离子保护柱。或其他等效色谱柱。6.3样品瓶：玻璃或聚乙烯等塑料材质。6.4一般实验室常用仪器和设备。37样品7.1样品采集按照GB13580.2和HJ/T165的相关规定用进行样品采集。采集的样品经微孔滤膜（5.13）过滤后转移至样品瓶（6.3）。7.2样品保存样品于4℃以下冷藏密封保存，2d内测定，若用氢氧化钠溶液（5.7）调节pH至8～10，可在7d内测定。注：雪水等固态降水样品应待其自然融化后再过滤取样，不得在其完全融化前取部分样品进行测定。8分析步骤8.1仪器参考条件阴离子色谱柱（6.2），柱温：30℃。碳酸盐淋洗液（5.12），流速：1.0ml/min，进样体积：200μl，电导池温度：30℃。8.2标准曲线的建立分别准确移取0ml、0.50ml、1.00ml、5.00ml、10.00ml、20.00ml混合标准使用液（5.11）于一组100ml容量瓶中，用水稀释定容至标线，混匀。标准系列参考质量浓度见表1。按照仪器参考条件（8.1），由低浓度到高浓度依次测定。以目标化合物的质量浓度（mg/L）为横坐标，峰面积或峰高为纵坐标，建立标准曲线。注：可根据被测样品中目标离子的浓度水平选择合适的标准系列浓度范围。表1标准系列参考质量浓度单位：mg