HJ 716-2014 水质 硝基苯类化合物的测定 气相色谱-质谱法(发布稿)

中华人民共和国国家环境保护标准HJ716—2014水质硝基苯类化合物的测定气相色谱-质谱法Waterquality—Determinationofnitroaromatics—Gaschromatographymassspectrometry（发布稿）本电子版为发布稿。请以中国环境科学出版社出版的正式标准文本为准。2014-11-27发布2015-01-01实施环境保护部 发 布i目次前言.................................................................................................................................................ii1适用范围.........................................................................................................................................12规范性引用文件.............................................................................................................................13方法原理.........................................................................................................................................14干扰和消除.....................................................................................................................................15试剂和材料.....................................................................................................................................16仪器和设备.....................................................................................................................................27样品.................................................................................................................................................38分析步骤.........................................................................................................................................49结果计算与表示.............................................................................................................................510精密度和准确度...........................................................................................................................711质量保证和质量控制...................................................................................................................712废物处理.......................................................................................................................................8附录A（规范性附录）方法检出限和测定下限............................................................................9附录B（资料性附录）目标物的测定参考参数...........................................................................10附录C（资料性附录）方法精密度和准确度...............................................................................11ii前言为贯彻《中华人民共和国环境保护法》和《中华人民共和国水污染防治法》，保护环境，保障人体健康，规范水中硝基苯类化合物的测定方法，制定本标准。本标准规定了测定地表水、地下水、工业废水、生活污水和海水中硝基苯类化合物的气相色谱-质谱法。本标准为首次发布。本标准的附录A为规范性附录，附录B和附录C为资料性附录。本标准由环境保护部科技标准司组织制订。本标准主要起草单位：天津市环境监测中心。本标准验证单位：国家环境保护恶臭污染控制重点实验室、农业部环境保护科研监测所、天津市河西区环境保护监测站、天津市塘沽区环境保护监测站、天津市东丽区环境保护监测站和天津市大港区环境保护监测站。本标准由环境保护部2014年11月27日批准。本标准自2015年1月1日起实施。本标准由环境保护部解释。1水质硝基苯类化合物的测定气相色谱-质谱法警告：本方法所使用的试剂和标准溶液均有一定的毒性，对健康具有潜在的危害，应尽量避免与这些化学品的直接接触。操作时应按规定要求佩戴防护器具，样品前处理过程应在通风橱中进行。1适用范围本标准规定了测定水中硝基苯类化合物的液液萃取和固相萃取/气相色谱-质谱法。本标准适用于地表水、地下水、工业废水、生活污水和海水中15种硝基苯类化合物的测定。当取样量为1L时，目标化合物的方法检出限为0.04µg/L~0.05µg/L，测定下限为0.16µg/L~0.20µg/L。详见附录A。2规范性引用文件本标准内容引用了下列文件或其中的条款。凡是不注明日期的引用文件，其有效版本适用于本标准。GB17378海洋监测规范第3部分样品采集、贮存与运输HJ/T91地表水和污水监测技术规范HJ/T164地下水环境监测技术规范3方法原理采用液液萃取或固相萃取方法萃取样品中硝基苯类化合物，萃取液经脱水、浓缩、净化和定容后用气相色谱仪分离，质谱仪检测。根据保留时间和质谱图定性，内标法定量。4干扰和消除高浓度样品与低浓度样品交替分析会造成干扰，当分析一个高浓度样品后应分析一个空白样品或试剂空白以防止交叉污染。如果前一个样品中含有的目标化合物在下一个样品中也出现，分析人员必须加以证明不是由于残留造成的。5试剂和材料除非另有说明，分析时均使用符合国家标准的分析纯化学试剂和蒸馏水。5.1丙酮(C3H6O)：农残级。5.2甲醇(CH3OH)：农残级。5.3甲苯(C7H8)：农残级。5.4二氯甲烷（CH2Cl2）：农残级。5.5正己烷（C6H14）：农残级。5.6硫代硫酸钠（Na2S2O3•5H2O）。25.7无水硫酸钠（Na2SO4）。于400℃下灼烧4h，冷却后装入磨口玻璃瓶中，置于干燥器中保存。5.8盐酸（HCl）：(HCl)=1.19g/ml。5.9氢氧化钠（NaOH）。5.10硝基苯类贮备溶液：=10mg/ml，溶剂为甲醇，市售。5.11内标贮备溶液：=10mg/ml，溶剂为甲醇，市售。5.12替代物贮备溶液：=10mg/ml，溶剂为甲醇，市售。5.13调谐标准贮备溶液：=2.5mg/ml，溶剂为甲醇，市售。5.14硝基苯类标准使用溶液：=200µg/ml。取0.50ml硝基苯类贮备溶液（5.10），加入到含有适量二氯甲烷（5.4）的10.0ml棕色容量瓶中，用二氯甲烷（5.4）稀释至刻度，冷冻保存。5.15内标标准使用溶液：=200µg/ml。取0.50ml内标贮备溶液（5.11），加入到含有适量二氯甲烷（5.4）的10.0ml棕色容量瓶中，用二氯甲烷（5.4）稀释至刻度，冷冻保存。5.16替代物标准使用溶液：=200µg/ml。取0.50ml替代物贮备溶液（5.12），加入到含有适量二氯甲烷（5.4）的10.0ml棕色容量瓶中，用二氯甲烷（5.4）稀释至刻度，冷冻保存。5.17调谐标准使用溶液：=50µg/ml。取0.20ml调谐标准贮备溶液（5.13），加入到含有适量二氯甲烷（5.4）的10.0ml棕色容量瓶中,用二氯甲烷（5.4）稀释至刻度，冷冻保存。5.18盐酸溶液：1+1。5.19氢氧化钠溶液：C(NaOH)=0.1mol/L。5.20二氯甲烷-正己烷：9+1。5.21固相萃柱：填料为C18或等效类型填料或组合型填料，1000mg/6.0ml，市售，或固相萃取盘等具有同等萃取性能的物品。5.22弗罗里硅土柱：1000mg/6.0ml，粒径40µm，市售。5.23载气：氦气，纯度≥99.999%。5.24氮气，纯度≥99.999%。用于样品的干燥浓缩。6仪器和设备6.1气相色谱/质谱仪：具毛细管柱分流/不分流进样口，具有恒流或恒压功能，可程序升温，具EI源及化学工作站。6.2固相萃取装置。6.3浓缩装置：氮吹仪、旋转蒸发仪或K-D浓缩仪等性能相当的设备。6.4精密天平：感量为0.1mg。6.5毛细管色谱柱：石英毛细管柱，长30m，内径0.25mm，膜厚0.25µm，固定相为100%二甲基聚硅氧烷或其他等效毛细管柱。36.6采样瓶：1～4L棕色具聚四氟乙烯衬垫的螺口玻璃瓶。6.7微量注射器：100l、50l和10l。6.8分液漏斗：0.5L、1L或2L。6.9一般实验室常用仪器和设备。7样品7.1样品的采集和保存按照GB17378、HJ/T91和HJ/T164的相关规定进行水样的采集和保存。采集样品时，不要用水样预洗采样瓶。水样应充满采样瓶（6.6）并加盖密封。若水中有残余氯存在，要在每升水中加入80g硫代硫酸钠（5.6）除氯。样品采集后应避光于4℃冷藏，在7d内完成萃取，在40d内完成分析。7.2试样的制备7.2.1液液萃取7.2.1.1萃取准确量取1000ml水样（萃取所用水样体积根据水质情况可适当增减），用盐酸溶液（5.18）或氢氧化钠溶液（5.19）调节水样pH值为中性，置于分液漏斗中，加入5.0µl替代物标准溶液（5.16），混匀，加入50ml二氯甲烷萃取3~5min，静置5~10min分层，分离有机相，再加入30ml二氯甲烷重复萃取一次，合并萃取液并经无水硫酸钠干燥，浓缩至约为0.5ml，加入5ml正己烷，继续浓缩至约0.5ml。注1：萃取过程中出现乳化现象时，可采用盐析、搅动、离心、冷冻和用玻璃棉过滤等方法破乳。注2：萃取液浓缩过程中应注意水浴温度和浓缩速度，否则硝基苯容易产生较大的损失。7.2.1.2净化用8ml正己烷冲洗弗罗里硅土，在液面消失前，将萃取液的浓缩液转移至净化柱中，用4ml正己烷洗涤浓缩管，洗涤液一并转移至弗罗里硅土上（注意：应始终保持填料上方留有液面），