GB 23200.116-2019 食品安全国家标准 植物源性食品中90种有机磷类农药及其代谢物残留

食品安全国家标准植物源性食品中90种有机磷类农药及其代谢物残留量的测定气相色谱法25中华人民共和国国家标准备案号：XXXX-XXXXＩＣＳ65.100G23200.116—2019Nationalfoodsafetystandard-Determinationof90organophosphoruspesticidesandmetabolitesresiduesinfoodsofplantorigin—GaschromatographymethodGB20190815发布－－20200215－－实施发布国家市场监督管理总局中华人民共和国农业农村部中华人民共和国国家卫生健康委员会GB２３２００􀆰１１６—２０１９　　　食品安全国家标准植物源性食品中９０种有机磷类农药及其代谢物残留量的测定气相色谱法方法一　气相色谱双柱法１　范围本标准规定了植物源性食品中９０种有机磷类农药及其代谢物(参见附录A)残留量的气相色谱测定方法.本标准适用于植物源性食品中９０种有机磷类农药及其代谢物残留量的测定.２　规范性引用文件下列文件对于本文件的应用是必不可少的.凡是注日期的应用文件,仅注日期的版本适用于本文件.凡是不注日期的引用文件,其最新版本(包括所有的修改单)适用于本文件.GB２７６３　食品安全国家标准　食品中农药最大残留限量GB/T６６８２分析实验室用水规格和试验方法３　原理试样用乙腈提取,提取液经固相萃取或分散固相萃取净化,使用带火焰光度检测器的气相色谱仪检测,根据双柱色谱峰的保留时间定性,外标法定量.４　试剂与材料除非另有说明,在分析中仅使用分析纯的试剂,水为GB/T６６８２规定的一级水.４􀆰１　试剂４􀆰１􀆰１　乙腈(CH３CN,CAS号:７５－０５－８).４􀆰１􀆰２　丙酮(C３H６O,CAS号:６７－６４－１):色谱纯.４􀆰１􀆰３　甲苯(C７H８,CAS号:１０８－８８－３):色谱纯.４􀆰１􀆰４　无水硫酸镁(MgSO４,CAS号:７４８７－８８－９).４􀆰１􀆰５　氯化钠(NaCl,CAS号:７６４７－１４－５).４􀆰１􀆰６　乙酸钠(CH３COONa,CAS号:１２７－０９－３).４􀆰２　溶液配制乙腈－甲苯溶液(３＋１,体积比):量取１００mL甲苯加入３００mL乙腈中,混匀.４􀆰３　标准品９０种有机磷类农药及其代谢物标准品:参见附录A,纯度≥９６％.４􀆰４　标准溶液配制４􀆰４􀆰１　标准储备溶液(１０００mg/L):准确称取１０mg(精确至０􀆰１mg)有机磷类农药及其代谢物各标准品,用丙酮溶解并分别定容到１０mL.标准储备溶液避光且低于－１８℃保存,有效期一年.４􀆰４􀆰２　混合标准溶液(Ⅰ、Ⅱ、Ⅲ、Ⅳ、Ⅴ和Ⅵ):详见附录A,将９０种有机磷类农药及其代谢物分成６个组,分别准确吸取一定量的单个农药储备溶液于５０mL容量瓶中,用丙酮定容至刻度.混合标准溶液,避光０℃~４℃保存,有效期一个月.４􀆰５　材料１GB２３２００􀆰１１６—２０１９４􀆰５􀆰１　固相萃取柱:石墨化炭黑填料(GCB)５００mg/氨基填料(NH２)５００mg,６mL.４􀆰５􀆰２　乙二胺－N－丙基硅烷硅胶(PSA):４０μm~６０μm.４􀆰５􀆰３　十八烷基甲硅烷改性硅胶(C１８):４０μm~６０μm.４􀆰５􀆰４　陶瓷均质子:２cm(长)×１cm(外径).４􀆰５􀆰５　微孔滤膜(有机相):０􀆰２２μm×２５mm.５　仪器和设备５􀆰１　气相色谱仪:配有双火焰光度检测器(FPD磷滤光片).５􀆰２　分析天平:感量０􀆰１mg和０􀆰０１g.５􀆰３　高速匀浆机:转速不低于１５０００r/min.５􀆰４　离心机:转速不低于４２００r/min.５􀆰５　组织捣碎机.５􀆰６　旋转蒸发仪.５􀆰７　氮吹仪,可控温.５􀆰８　涡旋振荡器.６　试样制备６􀆰１　试样制备蔬菜和水果的取样量按照相关标准规定执行,食用菌样品随机取样１kg.样品取样部位按GB２７６３的规定执行.对于个体较小的样品,取样后全部处理;对于个体较大的基本均匀样品,可在对称轴或对称面上分割或切成小块后处理;对于细长、扁平或组分含量在各部分有差异的样品,可在不同部位切取小片或截成小段后处理;取后的样品将其切碎,充分混匀,用四分法取样或直接放入组织捣碎机中捣碎成匀浆,放入聚乙烯瓶中.取谷类样品５００g,粉碎后使其全部可通过４２５μm的标准网筛,放入聚乙烯瓶或袋中.取油料作物、茶叶、坚果和调味料各５００g,粉碎后充分混匀,放入聚乙烯瓶或袋中.植物油类搅拌均匀,放入聚乙烯瓶中.６􀆰２　试样贮存将试样按照测试和备用分别存放.于－２０℃~－１６℃条件下保存.７　分析步骤７􀆰１　提取和净化７􀆰１􀆰１　蔬菜、水果和食用菌称取２０g(精确到０􀆰０１g)试样于１５０mL烧杯中,加入４０mL乙腈,用高速匀浆机１５０００r/min匀浆２min,提取液过滤至装有５g~７g氯化钠的１００mL具塞量筒中,盖上塞子,剧烈振荡１min,在室温下静置３０min.准确吸取１０mL上清液于１００mL烧杯中,８０℃水浴中氮吹蒸发近干,加入２mL丙酮溶解残余物,盖上铝箔,备用.将上述备用液完全转移至１５mL刻度离心管中,再用约３mL丙酮分３次冲洗烧杯,并转移至离心管,最后定容至５􀆰０mL,涡旋０􀆰５min,用微孔滤膜(４􀆰５􀆰５)过滤,待测.７􀆰１􀆰２　油料作物和坚果称取１０g(精确到０􀆰０１g)试样于１５０mL烧杯中,加入２０mL水,混匀后,静置３０min,再加入５０mL乙腈,用高速匀浆机１５０００r/min匀浆２min,提取液过滤至装有５g~７g氯化钠的１００mL具塞量筒中,盖上塞子,剧烈振荡１min,在室温下静置３０min.２GB２３２００􀆰１１６—２０１９准确吸取８mL上清液于１５mL刻度离心管中,加入９００mg无水硫酸镁、１５０mgPSA、１５０mgC１８,涡旋０􀆰５min,４２００r/min离心５min,准确吸取５mL上清液加入到１０mL刻度离心管中,８０℃水浴中氮吹蒸发近干,准确加入１􀆰００mL丙酮,涡旋０􀆰５min,用微孔滤膜(４􀆰５􀆰５)过滤,待测.７􀆰１􀆰３　谷物称取１０g(精确到０􀆰０１g)试样于１５０mL具塞锥形瓶中,加入２０mL水浸润３０min,加入５０mL乙腈,在振荡器上以转度为２００r/min振荡３０min,提取液过滤至装有５g~７g氯化钠的１００mL具塞量筒中,盖上塞子,剧烈振荡１min,在室温下静置３０min.准确吸取１０mL上清液于１００mL烧杯中,８０℃水浴中氮吹蒸发近干,加入２mL丙酮溶解残余物,盖上铝箔,备用.将上述溶液完全转移至１０􀆰０mL刻度试管中,再用５mL丙酮分３次冲洗烧杯,收集淋洗液于刻度试管中,５０℃水浴氮吹蒸发近干,准确加入２􀆰００mL丙酮,涡旋０􀆰５min,用微孔滤膜(４􀆰５􀆰５)过滤,待测.７􀆰１􀆰４　茶叶和调味料称取５g(精确到０􀆰０１g)试样于１５０mL烧杯中,加入２０mL水浸润３０min,加入５０mL乙腈,用高速匀浆机１５０００r/min高速匀浆２min,提取液过滤至装有５g~７g氯化钠的１００mL具塞量筒中,盖上塞子,剧烈振荡１min,在室温下静置３０min.准确吸取１０mL上清液于１００mL烧杯中,８０℃水浴中氮吹蒸发近干,加入２mL乙腈－甲苯溶液(３＋１,体积比)溶解残余物,待净化.将固相萃取柱(４􀆰５􀆰１)用５mL乙腈－甲苯溶液(４􀆰２)预淋洗.当液面到达柱筛板顶部时,立即加入上述待净化溶液,用１００mL茄型瓶收集洗脱液,用２mL乙腈－甲苯溶液(４􀆰２)涮洗烧杯后过柱,并重复一次.再用１５mL乙腈－甲苯溶液(４􀆰２)洗脱柱子,收集的洗脱液于４０℃水浴中旋转蒸发近干,用５mL丙酮冲洗茄型瓶并转移到１０mL离心管中,５０℃水浴中氮吹蒸发近干,准确加入１􀆰００mL丙酮,涡旋混匀,用微孔滤膜(４􀆰５􀆰５)过滤,待测.７􀆰１􀆰５　植物油称取３g(精确至０􀆰０１g)试样于５０mL塑料离心管中,加入５mL水、１５mL乙腈,并加入６g无水硫酸镁、１􀆰５g醋酸钠及１颗陶瓷均质子,剧烈振荡１min,４２００r/min离心５min.准确吸取８mL上清液到内有９００mg无水硫酸镁、１５０mgPSA、１５０mgC１８的１５mL离心管中,涡旋０􀆰５min,４２００r/min离心５min,准确吸取５mL上清液放入１０mL刻度离心管中,８０℃水浴中氮吹蒸发近干,准确加入１􀆰００mL丙酮,涡旋０􀆰５min,用微孔滤膜(４􀆰５􀆰５)过滤,待测.７􀆰２　测定７􀆰２􀆰１　仪器参考条件a)色谱柱:A柱:５０％聚苯基甲基硅氧烷石英毛细管柱,３０m×０􀆰５３mm(内径)×１􀆰０μm,或相当者;B柱:１００％聚苯基甲基硅氧烷石英毛细管柱,３０m×０􀆰５３mm(内径)×１􀆰５μm,或相当者;b)色谱柱温度:１５０℃保持２min,然后以８℃/min程序升温至２１０℃,再以５℃/min升温至２５０℃,保持１５min;c)载气:氮气,纯度≥９９􀆰９９９％,流速为８􀆰４mL/min;d)进样口温度:２５０℃;e)检测器温度:３００℃;f)进样量:１μL;g)进样方式:不分流进样;h)燃气:氢气,纯度≥９９􀆰９９９％,流速为８０mL/min;　助燃气:空气,流速为１１０mL/min.７􀆰２􀆰２　标准曲线将混合标准中间溶液用丙酮稀释成质量浓度为０􀆰００５mg/L、０􀆰０１mg/L、０􀆰０５mg/L、０􀆰１mg/L和１３GB２３２００􀆰１１６—２０１９mg/L的系列标准溶液,参考色谱条件测定.以农药质量浓度为横坐标、色谱的峰面积积分值为纵坐标,绘制标准曲线.７􀆰２􀆰３　定性及定量７􀆰２􀆰３􀆰１　定性测定以目标农药的保留时间定性.被测试样中目标农药双柱上色谱峰的保留时间与相应标准色谱峰的保留时间相比较,相差应在±０􀆰０５min之内.７􀆰２􀆰３􀆰２　定量测定以外标法定量.７􀆰３　试样溶液的测定将混合标准工作溶液和试样溶液依次注入气相色谱仪中,保留时间定性,测得目标农药色谱峰面积,根据式(１),得到各农药组分含量.待测样液中农药的响应值应在仪器检测的定量测定线性范围之内,超过线性范围,时应根据测定浓度进行适当倍数稀释后再进行分析.７􀆰４　平行试验按７􀆰１~７􀆰３的规定对同一试样进行平行试验测定.７􀆰５　空白试验除不加试料外,按７􀆰１~７􀆰４的规定进行平行操作.８　结果计算试样中被测农药残留量以质量分数ω计,单位以毫克每千克(mg/kg)表示,按式(１)计算.ω＝V１×A×V３V２×AS×m×ρ(１)􀆺􀆺􀆺􀆺􀆺􀆺􀆺􀆺􀆺􀆺􀆺􀆺􀆺􀆺􀆺式中:w———样品中被测组分含量,单位为毫克每千克(mg/kg);V１———提取溶剂总体积,单位为毫升(mL);V２———提取液分取体积,单位为毫升(mL);V３———待测溶液定容体积,单位为毫升(mL);A———待测溶液中被测组分峰面积;AS———标准溶液中被测组分峰面积;m———试样质量,单位为克(g);r———标准溶液中被测组分质量浓度,单位为毫克每升(mg/L).计算结果应扣除空白值,计算结果以重复性条件下获得的２次独立测定结果的算术平均值表示,保留２位有效数字.当结果超过１mg/kg时,保留３位有效数字.９　精密度在重复性条件下,获得的２次独立测试结果的绝对差值不得超过重复性限(r),参见附录B.在再现性条件下,获得的２次独立测试结果的绝对差值不得超过再现性限(R),参见附录B.１０　其他本标准方法各农药组分定量限参见附录C中的表C􀆰１.１１　色谱图色谱图见图１~图６,质量浓度均为０􀆰１mg/L标准溶液.４GB２３２００􀆰１１６—２０１９１———敌敌畏;１１———倍硫磷;２———乙酰甲胺磷;１２———灭蚜磷;３———虫线磷;１３———丙虫磷;４———甲基异内吸磷;１４———抑草磷;５———百治磷;１５———灭菌磷;６———乙拌磷;１６———硫