GBZT 300.29-2017 工作场所空气有毒物质测定 第29部分钒及其化合物

ICS13.100C52中华人民共和国国家职业卫生标准GBZ/T300.29—2017代替GBZ/T160.24—2004工作场所空气有毒物质测定第29部分：钒及其化合物Determinationoftoxicsubstancesinworkplaceair—Part29:Vanadiumanditscompounds2017-11-09发布2018-05-01实施GBZ/T300.29—2017I前言本部分为GBZ/T300的第29部分。本部分按照GB/T1.1－2009给出的规则起草。本部分代替GBZ/T160.24－2004《工作场所空气有毒物质测定钒及其化合物》。本部分与GBZ/T160.24－2004相比，主要修改如下：——删除了催化极谱法；——增加了待测物的基本信息；——改进了空气采样和标准系列浓度的表达；——补充了样品空白要求和方法性能指标。本部分中的主要起草单位和主要起草人：——钒及其化合物的酸消解-N-肉桂酰-邻甲苯羟胺分光光度法主要起草单位：四川省疾病预防控制中心。主要起草人：武皋绪、赵承礼。本部分所代替标准的历次版本发布情况为：——GB/T16105－1995；——GBZ/T160.24－2004。GBZ/T300.29—20171工作场所空气有毒物质测定第29部分：钒及其化合物1范围GBZ/T300的本部分规定了工作场所空气中钒及其化合物的酸消解-N-肉桂酰-邻甲苯羟胺分光光度法。本部分适用于工作场所空气中气溶胶态钒及其化合物（包括五氧化二钒和钒铁合金等）浓度的检测。2规范性引用文件下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，仅注日期的版本适用于本文件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本文件。GBZ159工作场所空气中有害物质监测的采样规范GBZ/T210.4职业卫生标准制定指南第4部分：工作场所空气中化学物质的测定方法3钒及其化合物的基本信息钒及其化合物的基本信息见表1。表1钒及其化合物的基本信息化学物质化学文摘号（CAS号）元素符号/分子式相对原子质量/相对分子质量钒（Vanadium）7440-62-2V50.94五氧化二钒（Vanadiumpentoxide）1314-62-1V2O5181.9钒铁合金（Ferrovanadiumalloy）———4钒及其化合物的酸消解-N-肉桂酰-邻甲苯羟胺分光光度法4.1原理空气中气溶胶态钒及其化合物（包括五氧化二钒和钒铁合金等）用微孔滤膜采集，酸消解后，在盐酸溶液中，钒离子与N-肉桂酰-邻-甲苯羟胺反应生成红色络合物，用氯仿萃取后，用分光光度计在530nm波长下测量吸光度，进行定量。4.2仪器GBZ/T300.29—201724.2.1微孔滤膜，孔径0.8μm。4.2.2大采样夹，滤料直径为37mm或40mm。4.2.3小采样夹，滤料直径为25mm。4.2.4空气采样器，流量范围为0L/min～2L/min和0L/min～10L/min。4.2.5烧杯，50mL。4.2.6控温电热器。4.2.7刻度分液漏斗，100mL。4.2.8具塞比色管，10mL。4.2.9分光光度计，具1cm比色皿。4.3试剂4.3.1实验用水为去离子水，用酸为优级纯，试剂为分析纯。4.3.2硫酸，ρ20＝1.84g/mL。4.3.3硝酸，ρ20＝1.42g/mL。4.3.4高氯酸，ρ20＝1.67g/mL。4.3.5磷酸，ρ25＝1.68g/mL。4.3.6盐酸，ρ25＝1.18g/mL。4.3.7高锰酸钾溶液，2.5g/L。4.3.8氨基磺酸溶液，0.5g/L。4.3.9饱和氟化钠溶液。4.3.10氢氧化钠溶液，50g/L。4.3.11硫酸溶液,50%(体积分数）。4.3.12N-肉桂酰-邻-甲苯羟胺氯仿溶液，2.5g/L：0.25gN-肉桂酰-邻-甲苯羟胺溶于氯仿，稀释至100mL。4.3.13标准溶液：用水稀释国家认可的钒标准溶液成10.0μg/mL钒标准应用液。4.4样品的采集、运输和保存4.4.1现场采样按照GBZ159执行。4.4.2短时间采样：在采样点，用装好微孔滤膜的大采样夹，以5.0L/min流量采集15min空气样品。4.4.3长时间采样：在采样点，用装好微孔滤膜的小采样夹，以1.0L/min流量采集2h～8h空气样品。4.4.4采样后，打开采样夹，取出微孔滤膜，接尘面朝里对折两次，放入清洁的塑料袋或纸袋中，置清洁容器内运输和保存。样品在室温下可长期保存。4.4.5样品空白：在采样点，打开装好微孔滤膜的采样夹，立即取出滤膜，放入清洁的塑料袋或纸袋中，然后同样品一起运输、保存和测定。每批次样品不少于2个样品空白。4.5分析步骤4.5.1样品处理：将采过样的微孔滤膜放入烧杯中，加2.5mL硫酸和5mL硝酸，盖好表面皿，在控温电热器上200℃左右缓缓消解至溶液透明。取下稍冷，小心加入5滴高氯酸，继续消解至冒白烟时为止；取下放冷后，加2mL磷酸和5mL水，再加热至有气泡逸出，并冒白烟为止。用水定量转移消解溶液入具塞比色管中，并稀释至10.0mL。取5.0mL样品溶液于刻度分液漏斗中，加7mL水，供测定。4.5.2标准曲线的制备：取5支～8支刻度分液漏斗，分别加入0.0mL～5.0mL钒标准应用液，各加水至10.0mL，配成0.0g～50.0g含量范围的钒标准系列；向各标准管加入1.0mL硫酸和1.0mLGBZ/T300.29—20173磷酸；滴加高锰酸钾溶液至溶液呈稳定的淡红色，放置2min。加入2mL氨基磺酸溶液和2mL饱和氟化钠溶液，随即加入8mL盐酸，使最后溶液为4mol/L盐酸，再加水稀释至25mL，摇匀。加入5.0mLN-肉桂酰-邻-甲苯羟胺氯仿溶液，振摇2min。放置分层后，用滤纸条擦去分液漏斗下口管内水分，将氯仿层放入比色皿中，用分光光度计于530nm波长下，分别测定标准系列各管的吸光度。以测得的吸光度对相应的钒含量（μg）绘制标准曲线或计算回归方程，其相关系数应≥0.999。4.5.3样品测定：从向各样品管和样品空白管滴加高锰酸钾溶液开始，用测定标准系列的操作条件测定样品溶液和样品空白溶液，测得的吸光度值由标准曲线或回归方程得样品溶液中钒的含量(μg)。若样品溶液中钒浓度超过测定范围，用水稀释后测定，计算时乘以稀释倍数。4.6计算4.6.1按GBZ159的方法和要求将采样体积换算成标准采样体积。4.6.2按式（1）计算空气中钒的浓度：02VMC........................................(1)式中：C——空气中钒的浓度，单位为毫克每立方米（mg/m3）；M——测得的5mL样品溶液中钒的含量（减去样品空白），单位为微克（μg）；V0——标准采样体积，单位为升（L）。4.6.3空气中的时间加权平均接触浓度（CTWA）按GBZ159规定计算。4.7说明4.7.1本法按照GBZ/T210.4的方法和要求进行研制。本法的定量下限为0.2μg/mL，定量测定范围为0.2μg/mL～5μg/mL；以采集75L空气样品计，最低定量浓度为0.027mg/m3；相对标准偏差为0.6％～5.0％，平均采样效率≥95％，平均消解回收率为93.9％。4.7.2在样品处理时，加入磷酸后，加热温度不能过高，消解时间不能过久，否则易出现胶状物质，影响测定。4.7.3盐酸浓度对络合物的萃取有很大影响，合适酸度为4mol/L盐酸溶液。4.7.4四价钛不干扰测定。20μg六价铬和200μg三价铁干扰测定。加入2mL100g/L六偏磷酸钠，可消除铁的干扰。_________________________________