2020届高三化学一轮复习 专题6 第32讲 专题提升课件 苏教版

专题六有机化学基础第32讲专题提升专题网络栏目导航专题整合专题整合能力提升提升1限定条件下的同分异构体(1)结构限定条件结构特点属于芳香族化合物(或含有苯环)含含有手性碳原子属于α－氨基酸分子中含有几种不同化学环境的氢(或核磁共振氢谱中有几组峰，峰面积比值为……)确定官能团的位置和数目(氢原子种类越少，则结构越对称)(2)性质限定条件有机物中可能含有的官能团①与Na反应生成H2含—OH、—COOH②与Na2CO3或NaHCO3反应生成CO2含—COOH③与NaOH溶液反应含酚—OH、—COOH、—COO—、—X等④与FeCl3溶液发生显色反应含酚—OH条件有机物中可能含有的官能团⑤能发生银镜反应含—CHO、HCOO—⑥能发生水解反应含—X、—COO—等⑦水解后的产物能与FeCl3溶液发生显色反应(3)不同化学环境下的氢原子及个数比(等效氢种类数及比值)。举例(2018·山东聊城模拟)B()的一种同分异构体满足下列条件：Ⅰ.能发生银镜反应，其水解产物之一能与FeCl3溶液发生显色反应Ⅱ.分子中有6种不同化学环境的氢，且分子中含有两个苯环写出该同分异构体的结构简式：__________________________________________________________________。解析第1步：分析已知物的结构，明确其分子组成。第2步：判断可能存在的官能团。由“能发生银镜反应”说明分子结构中含有—CHO；由“水解产物之一能与FeCl3溶液发生显色反应”说明含有结构；因为只有2个氧原子，故不可能同时存在—CHO、—COO—，因此该结构中的R为氢原子，即分子结构中一定含有；又因分子中有6种不同化学环境的氢，且分子中含有两个苯环，由此可知一定含有的基团有；剩下一个碳原子只能为—CH3或—CH2—。第3步：依据限定条件，组装新物质。写出该同分异构体的结构简式：【强化训练】1.(2016·全国Ⅱ卷)I(C11H12O3)的同系物J比I相对分子质量小14，J的同分异构体中能同时满足如下条件：苯环上只有两个取代基，既能发生银镜反应又能与饱和NaHCO3溶液反应放出CO2，共有________种(不考虑立体异构)。18[解析]J是I的同系物，相对分子质量小14，则J的分子式为C10H10O3。苯环上有两个取代基，既能发生银镜反应，又能和饱和NaHCO3溶液反应放出CO2，说明含有羧基和醛基，两个取代基有如下几种组合：—COOH与—CH2CH2CHO、—COOH与—CH(CH3)CHO、—CH2COOH与—CH2CHO、—CH2CH2COOH与—CHO、—CH(CH3)COOH与—CHO、HOOCCH(CHO)—与—CH3，每一个组合考虑邻、间、对三个位置，一共有6×3＝18种满足条件的同分异构体。2.(2018·合肥三检)分子式为C9H10O2的有机物，其分子结构中含有苯环且可以与饱和NaHCO3溶液反应放出气体的同分异构体有(不考虑立体异构)()A.12种B.13种C.14种D.15种C[解析]该有机物能与NaHCO3发生反应产生气体，说明含有—COOH，除了苯环，还有两个饱和碳原子。取代基为正丙酸基，1种；取代基为异丙酸基，1种；取代基为—COOH、—CH2—CH3，有邻、间、对3种；取代基为—CH2COOH、—CH3，有邻、间、对3种；取代基为—COOH、—CH3、—CH3,2个甲基邻位有2种，2个甲基间位有3种，2个甲基对位有1种。符合条件的总共有14种。3.(2018·河北沧州期末)分子式为C10H12O2，能与NaHCO3溶液反应放出CO2，且苯环上一氯代物有两种的有机物有(不考虑立体异构)()A.7种B.9种C.11种D.12种C[解析]C10H12O2不饱和度为5，能与NaHCO3溶液反应放出CO2气体，说明分子中含有—COOH。苯环上的一氯代物有两种，说明苯环上只有两种位置的氢原子，苯环上至少含有2个取代基。当苯环上有2个取代基时，有5种同分异构体，当苯环上有3个取代基时，有2种同分异构体；当苯环上有4个取代基时，有4种同分异构体。共11种，分别如下：提升2有机推断中常见的陌生信息1.有机合成中的常见信息(1)碳链增长的反应①美国化学家R.F.Heck因发现如下Heck反应而获得2010年诺贝尔化学奖。HX(X为卤原子，R为烃基)②羟醛缩合：RCHO＋R′CH2CHO――→稀NaOH△＋H2O(R、R′表示烃基或氢)③端炔烃在催化剂存在下可发生偶联反应，称为Glaser反应。2R—C≡C—H――→催化剂R—C≡C—C≡C—R＋H2④格式试剂发生加成反应⑦CH3CH2Br――→NaCNCH3CH2CN――→H2OCH3CH2COOH(2)碳链缩短②烯烃与酸性KMnO4溶液反应被氧化的部位与氧化产物的对应关系如下：烯烃被氧化的部位氧化产物(3)成环反应①双烯合成：②③(4)官能团的引入①――――――――――→酸性KMnO4溶液②③RCH2CH===CH2――→Br2hνRCHBrCH===CH2考题速递(2018·北京卷)8－羟基喹啉被广泛用作金属离子的络合剂和萃取剂，也是重要的医药中间体。下图是8－羟基喹啉的合成路线。已知：ⅰ.ⅱ.同一个碳原子上连有2个羟基的分子不稳定。(1)按官能团分类，A的类别是________。(2)A→B的化学方程式是______________________________________________。(3)C可能的结构简式是____________________________________________。(4)C→D所需的试剂a是____________。烯烃CH2===CHCH3＋Cl2――→高温CH2===CHCH2Cl＋HClHOCH2CHClCH2Cl或ClCH2CH(OH)CH2ClNaOH，H2O(5)D→E的化学方程式是________________________________________________。(6)F→G的反应类型是________。(7)将下列K→L的流程图补充完整：HOCH2CH(OH)CH2OH――→浓硫酸△CH2===CHCHO＋2H2O取代反应(8)合成8－羟基喹啉时，L发生了________(填“氧化”或“还原”)反应，反应时还生成了水，则L与G物质的量之比为________。氧化3∶1[解析]A的分子式为C3H6，A的不饱和度为1，因为B生成C的反应类型为加成反应，A与Cl2高温反应生成B，因此A为烯烃，即A的结构简式为CH2===CHCH3，A→B发生取代反应，即B的结构简式为CH2===CHCH2Cl，C的结构简式为HOCH2CHClCH2Cl或ClCH2CH(OH)CH2Cl；对比C和D的分子式，C→D发生取代反应，试剂a为NaOH水溶液，D的结构简式为HOCH2CH(OH)CH2OH；D在浓硫酸、加热时消去2分子H2O生成E；已知J的分子式以及K的结构简式，结合E＋J→K为加成反应，则E的结构简式为CH2===CHCHO，J的结构简式为，则F的结构简式为，G的结构简式为；K的分子式为C9H11NO2，L的分子式为C9H9NO，K→L的过程中脱去1分子H2O，结合K→L的反应条件和已知ⅰ，K→L先发生加成反应、后发生消去反应，L的结构简式为。(8)根据流程L＋G→J＋8－羟基喹啉＋H2O，即＋H2O(未配平)，对比L和8－羟基喹啉的结构简式，L发生了去氢的氧化反应。1mol参与反应可提供2mol氢原子，而1mol中的—NO2转化为—NH2的同时—NO2中的氧原子转化为H2O，需要6mol氢原子，反应过程中L与G物质的量之比为3∶1。(2018·江苏卷)丹参醇是存在于中药丹参中的一种天然产物。合成丹参醇的部分路线如下：已知：(1)A中的官能团名称为________________(写两种)。(2)D→E的反应类型为________。(3)B的分子式为C9H14O，写出B的结构简式：____________。碳碳双键、羰基消去反应(4)的一种同分异构体同时满足下列条件，写出该同分异构体的结构简式：________________________。①分子中含有苯环，能与FeCl3溶液发生显色反应，不能发生银镜反应②碱性条件水解生成两种产物，酸化后分子中均只有2种不同化学环境的氢(5)写出以和为原料制备的合成路线流程图(无机试剂和乙醇任用，合成路线流程图示例见本题题干)。[解析](2)分析D和E的结构可知，D中含醇羟基，E中不含醇羟基，多了一个碳碳双键，故D→E为醇的消去反应。(3)B→C发生已知中的反应，结合B的分子式写出B的结构简式为。(4)的分子式为C9H6O3，不饱和度为7；其同分异构体含苯环(不饱和度为4)，能与FeCl3发生显色反应，含酚羟基；不能发生银镜反应，不含醛基；碱性条件下水解生成两种产物，酸化后分子中均只含两种不同化学环境的氢，则含酯基，且水解后含苯环的物质结构高度对称；分子中共3个氧原子，则有1个酚羟基和1个酯基(不饱和度为1)，还差2个不饱和度，则含碳碳三键。据此写出符合条件的同分异构体为。(2018·全国Ⅰ卷)化合物W可用作高分子膨胀剂，一种合成路线如下：回答下列问题：(1)A的化学名称为________。(2)②的反应类型是________。(3)反应④所需试剂、条件分别为________________。(4)G的分子式为________。(5)W中含氧官能团的名称是____________。(6)写出与E互为同分异构体的酯类化合物的结构简式(核磁共振氢谱为两组峰，峰面积比为1∶1)：__________________。氯乙酸取代反应乙醇/浓硫酸、加热C12H18O3羟基、醚键、(7)苯乙酸苄酯()是花香型香料，设计由苯甲醇为起始原料制备苯乙酸苄酯的合成路线(无机试剂任选)。[解析](2)反应②是氯乙酸钠中的氯原子被—CN取代，是取代反应。(3)反应④是丙二酸与乙醇在浓硫酸加热的条件下发生的酯化反应。(6)E有7个碳原子、4个氧原子、2个不饱和度，核磁共振氢谱为两组峰，峰面积之比为1∶1，说明有两种等效氢，氢原子个数之比为1∶1，属于酯类，则含有两个酯基且处于对称位置，符合的是、。(2018·全国Ⅱ卷)以葡萄糖为原料制得的山梨醇(A)和异山梨醇(B)都是重要的生物质转化平台化合物。E是一种治疗心绞痛的药物，由葡萄糖为原料合成E的路线如下：回答下列问题：(1)葡萄糖的分子式为________。(2)A中含有的官能团的名称为________。(3)由B到C的反应类型为________。C6H12O6羟基取代反应(4)C的结构简式为________________。(5)由D到E的反应方程式为____________________________________________________。＋NaOH―→＋CH3COONa(6)F是B的同分异构体，7.30g的F与足量饱和碳酸氢钠反应可释放出2.24L二氧化碳(标准状况)，F的可能结构共有________种(不考虑立体异构)；其中核磁共振氢谱为三组峰，峰面积比为3∶1∶1的结构简式为________________。9[解析]葡萄糖结构简式为，与H2发生加成反应生成A为；B分子中含有6个C原子，C分子中含有8个C原子，B与1分子CH3COOH发生酯化反应生成C，C的结构简式为；对照C和D的结构简式可知C→D的过程中少了1个H，多了1个N和2个O，可认为C中1个H被—NO2取代，结合E的结构简式可推出D的结构简式为；D→E为酯基的水解反应。(6)B的分子式为C6H10O4(不饱和度为2)，摩尔质量为146g·mol－1，7.30gF的物质的量为0.05mol,0.05molF与足量饱和NaHCO3溶液反应生成0.1molCO2，说明F中有2个—COOH，所以F中除羧基外无不饱和度。从C6H10O4中去掉2个羧基剩余4个C，可考虑用2个—COOH取代和中2个H，先用1个—COOH取代上述两种结构中的H得到4种异构体：、、、，再用