（浙江专用）2020版高考化学一轮复习 专题十五 烃的衍生物教师用书（PDF，含解析）

专题十五烃的衍生物真题多维细目表浙江真题涉分考点卤代烃、醇、酚醛、羧酸、酯关联考点题型难度试题结构核心素养２０１９．４，１６２酯的性质甲烷、乙烯、苯的性质选择易选项并列宏观辨识与微观探析２０１９．４，２６６醇的性质醛、羧酸、酯的性质填空易设问递进宏观辨识与微观探析２０１８．１１，１５２醇的性质乙醛的性质石油裂解，烯烃的性质选择易选项并列宏观辨识与微观探析２０１８．１１，２６６醇的性质羧酸、酯的性质填空易设问递进宏观辨识与微观探析２０１８．４，２６６醇的性质醛、羧酸、酯的性质填空易设问递进宏观辨识与微观探析２０１７．１１，１４２醇的性质乙醛的性质乙烯、苯的性质选择易选项并列宏观辨识与微观探析２０１７．１１，２６６醇的性质羧酸的性质填空易设问递进宏观辨识与微观探析２０１７．４，２６６醇的性质醛、羧酸、酯的性质填空易设问递进宏观辨识与微观探析２０１６．１０，２６６醇的性质醛、羧酸、酯的性质填空易设问递进宏观辨识与微观探析２０１６．４，２６６醇的性质羧酸、酯的性质填空易设问递进宏观辨识与微观探析２０１５．１０，２６６醇的性质醛的性质葡萄糖的性质填空易设问递进宏观辨识与微观探析总计卷均分６．８１０题８卷１１题／８卷选择／填空易宏观辨识与微观探析占比６．８％考频常见考法命题规律与趋势０１考查内容乙醇、乙醛、乙酸、乙酸乙酯的结构与性质。０２考频赋分分析已有的选考试题可以发现，本专题选择题重点考查乙醇、乙醛和乙酸的组成、结构及性质，填空题第２６题有机推断中乙烯→乙醇→乙醛→乙酸→乙酸乙酯的转化为命题热点。分值为６～８分。０３题型难度题型通常为１道选择题，填空题第２６题为简单有机物的推断题，难度不大。０４核心素养以宏观辨识与微观探析及证据推理与模型认知为主。０５命题趋势预计２０２０年学考、选考分卷后选考试题选　　择题中会重点考查有机物的结构与性质，填空题中将不会出现简单有机物推断题，但有机大题（第１９题）中有机物组成和结构的确定（有机推断）、有机物的相互转化（有机合成）、同分异构体的书写依然是命题的热点。０６备考建议继续重点关注各类烃的衍生物的结构与性质及同分异构体的书写等知识。最新真题示例１１０　　５年高考３年模拟Ｂ版（教师用书）对应学生用书起始页码Ｐ１８８考点一卤代烃、醇、酚高频考点　　一、卤代烃　　１．卤代烃的分类烃分子中的氢原子被卤素原子取代后所生成的化合物叫卤代烃。按卤原子数可分为一卤代烃和二卤代烃等；按烃基的不同可分为脂肪族卤代烃和芳香族卤代烃。一卤代烃的通式：Ｒ—Ｘ；饱和一卤代烃的通式：ＣｎＨ２ｎ＋１Ｘ。２．１－溴丙烷的物理性质纯净的１－溴丙烷是无色、难溶于水、密度比水大的液体，易溶于有机溶剂。３．１－溴丙烷的结构与化学性质１－溴丙烷的结构式为ＣＨＨＨＣＨＨＣＨＨＢｒ，官能团为—Ｂｒ。１－溴丙烷可看作是丙烷分子里的一个氢原子被溴原子取代的产物。１－溴丙烷分子中Ｃ—Ｂｒ键具有较强的极性，在一定条件下易断裂，能发生取代反应；另一方面由于烃基受卤素原子（—Ｂｒ）的影响，α－碳原子上的溴原子与β－碳原子上的氢原子能发生消去反应。（１）消去反应：在一定条件下，从一个有机化合物分子中脱去一个或几个小分子（如Ｈ２Ｏ、ＨＢｒ等）生成不饱和（含双键或叁键）化合物的反应。如：ＣＨ３ＣＨ２ＣＨ２Ｂｒ＋ＮａＯＨ醇△→ＣＨ３—ＣＨ􀪅ＣＨ２↑＋ＮａＢｒ＋Ｈ２ＯＣＨＣＨ３ＣｌＣＨ３＋ＮａＯＨ醇△→ＣＨ２􀪅ＣＨＣＨ３↑＋ＮａＣｌ＋Ｈ２ＯＢｒＣＨ２ＣＨ２Ｂｒ＋２ＮａＯＨ醇△→ＣＨＣＨ↑􀜁􀜁＋２ＮａＢｒ＋２Ｈ２Ｏ（２）水解反应（属于取代反应）ＣＨ３ＣＨ２Ｂｒ＋ＮａＯＨ水△→ＣＨ３ＣＨ２ＯＨ＋ＮａＢｒＢｒＣＨ２ＣＨ２Ｂｒ＋２ＮａＯＨ水△→ＨＯＣＨ２ＣＨ２ＯＨ＋２ＮａＢｒ（３）卤代烃的水解反应和消去反应的比较卤代烃发生水解反应还是发生消去反应，首先取决于分子的结构，其次受反应外部条件（如溶剂、温度等）的影响。消去反应水解反应（取代反应）反应条件强碱的醇溶液（如ＮａＯＨ的乙醇溶液），并加热强碱的水溶液（如ＮａＯＨ的水溶液），并加热反应实质从分子中相邻的两个碳原子上脱去卤化氢（ＨＸ）分子卤代烃分子中的官能团—Ｘ被官能团—ＯＨ代替反应产物的特点一般有含不饱和的ＣＣ􀪅􀪅或ＣＣ􀜁􀜁的物质生成生成醇类物质（含有羟基）　　１）并不是所有的卤代烃都能发生消去反应，只有当连有卤素原子的碳原子的相邻碳原子上连有氢原子时，才能发生消去反应。如ＣＨ３Ｂｒ、ＣＣＨ３ＣＨ３ＣＨ３ＣＨ２Ｂｒ、􀜏􀜏􀜏􀜏􀜍􀜍ＣＨ２Ｂｒ等不能发生消去反应。２）由于苯环结构具有稳定性，所以一般条件下卤代苯难发生消去反应和水解反应。４．卤代烃中卤素原子的检验方法由于卤代烃均难溶于水，卤代烃分子中所含的卤素原子不能像可溶性的金属卤化物中的卤素离子那样电离出来后直接用硝酸银溶液检验，因此要通过以下的步骤才能检验：（１）将卤代烃与过量ＮａＯＨ溶液混合加热，充分振荡、静置，使卤代烃水解。（２）再向混合液中加入过量的稀ＨＮＯ３，中和过量的ＮａＯＨ溶液。（３）向混合溶液中加入硝酸银溶液，观察生成沉淀的颜色。若有白色沉淀生成，则证明是氯代烃；若有浅黄色沉淀生成，则证明是溴代烃；若有黄色沉淀生成，则证明是碘代烃。由ＣＨ３ＣＨ２ＣＨ２Ｂｒ制备ＣＨ３ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ２ＯＨ，依次（从左至右）发生的反应类型和反应条件都正确的是（　　）选项反应类型反应条件Ａ加成反应、取代反应、消去反应ＫＯＨ醇溶液／加热、ＫＯＨ水溶液／加热、常温Ｂ消去反应、加成反应、取代反应ＮａＯＨ醇溶液／加热、常温、ＮａＯＨ水溶液／加热Ｃ氧化反应、取代反应、消去反应加热、ＫＯＨ醇溶液／加热、ＫＯＨ水溶液／加热Ｄ消去反应、加成反应、水解反应ＮａＯＨ水溶液／加热、常温、ＮａＯＨ醇溶液／加热　　先设计出由ＣＨ３ＣＨ２ＣＨ２Ｂｒ到ＣＨ３ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ２ＯＨ的流程图，再看反应类型。解析　制备流程为ＣＨ３ＣＨ２ＣＨ２Ｂｒ→ＣＨ３ＣＨ􀪅􀪅ＣＨ２→ＣＨ３ＣＨＢｒＣＨ２Ｂｒ→ＣＨ３ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ２ＯＨ，依次发生消去反应、加成反应、取代反应（或水解反应），结合对应的反应条件可知Ｂ项正确。答案　Ｂ二、醇的性质和应用１．醇的概念和分类（１）概念：烃分子中饱和碳原子上的氢原子被羟基取代形成的化合物称为醇。（２）分类：可按所含醇羟基数分为一元醇、二元醇、三元醇等；也可按所含的烃基分为脂肪醇、芳香醇。如ＣＨ３ＣＨ２ＯＨ为脂肪醇、一元醇；ＣＨ２ＯＨＣＨ２ＯＨ为脂肪醇、二元醇；􀜏􀜏􀜏􀜏􀜏􀜏ＣＨ２ＯＨ为芳香醇、一元醇。２．醇的分子结构与化学性质（１）醇的分子结构􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋专题十五　烃的衍生物１１１　　饱和一元醇的结构：，甲醇的结构式：ＣＨＨＨＯＨ，饱和一元醇的通式：ＣｎＨ２ｎ＋１ＯＨ。饱和一元醇可以看作是烷烃分子里的一个氢原子被羟基取代的产物，羟基的影响使得α－碳原子和β－碳原子形成的碳氢键比烷烃分子中的碳氢键易断裂；饱和一元醇也可以看作是水分子里的氢原子被烷基取代后的产物，但烷基对羟基的影响使羟基中的氢原子不如水分子中的氢原子活泼。（２）醇的化学性质１）与活泼金属发生置换反应：如与Ｎａ、Ｍｇ、Ａｌ的反应，反应时化学键ａ断裂。２Ｒ—ＯＨ＋２Ｎａ→２Ｒ—ＯＮａ＋Ｈ２↑利用此反应可检验羟基的存在，并可用关系式Ｒ—ＯＨ～１２Ｈ２计算分子中羟基的数目。２）与ＨＸ发生取代反应：ｂ键断裂。Ｒ—ＯＨ＋ＨＸ△→Ｒ—Ｘ＋Ｈ２Ｏ（用于由醇制卤代烃）可看作卤代烃水解反应的逆反应，碱性环境有利于水解，酸性环境有利于取代。３）分子间发生脱水反应生成醚：ａ、ｂ键断裂。２ＣＨ３ＣＨ２—ＯＨ浓硫酸１４０℃→ＣＨ３ＣＨ２—Ｏ—ＣＨ２ＣＨ３＋Ｈ２Ｏ４）发生消去反应：ｂ、ｄ键断裂。ＣＨ３ＣＨ２ＯＨ浓硫酸１７０℃→ＣＨ２􀪅ＣＨ２↑＋Ｈ２Ｏβ－碳原子上必须含有氢原子，常用于实验室制烯烃。５）发生催化氧化：ａ、ｃ键断裂。２Ｒ—ＣＨ２ＯＨ＋Ｏ２Ｃｕ或Ａｇ△→２Ｒ—ＣＨＯ＋２Ｈ２Ｏ（工业制醛类）或Ｒ—ＣＨ２ＯＨ＋ＣｕＯ△→Ｒ—ＣＨＯ＋Ｃｕ＋Ｈ２Ｏ６）发生燃烧反应Ｃ２Ｈ５ＯＨ＋３Ｏ２点燃→２ＣＯ２＋３Ｈ２Ｏ（作燃料）７）酯化反应：ａ键断裂。ａ．与有机酸的酯化ＣＨ３ＣＯＯＨ＋Ｃ２Ｈ５ＯＨ浓Ｈ２ＳＯ４△􀜩􀜨􀜑􀜑􀜑􀜑ＣＨ３ＣＯＯＣ２Ｈ５＋Ｈ２Ｏｂ．与无机含氧酸（如ＨＮＯ３）的酯化Ｃ２Ｈ５ＯＨ＋ＨＯ—ＮＯ２浓Ｈ２ＳＯ４△→Ｃ２Ｈ５ＯＮＯ２＋Ｈ２Ｏ硝酸乙酯３．乙醇的制法（１）乙烯水化法ＣＨ２􀪅ＣＨ２＋Ｈ２Ｏ催化剂加热、加压→ＣＨ３ＣＨ２ＯＨ（２）发酵法Ｃ６Ｈ１２Ｏ６酒化酶→２Ｃ２Ｈ５ＯＨ＋２ＣＯ２↑葡萄糖４．几种重要醇的用途（１）乙醇：用作燃料、饮料、化工原料；常用的溶剂；用于消毒的乙醇溶液中乙醇的体积分数是７５％。（２）甲醇：俗称木醇或木精，有剧毒，能使双眼失明。甲醇是一种可再生的清洁能源。（３）乙二醇是饱和二元醇，丙三醇（甘油）是饱和三元醇，都是无色、黏稠、有甜味的液体。乙二醇可用作汽车发动机的抗冻剂，是重要的化工原料；丙三醇能跟水、酒精互溶，它吸湿性强，有护肤作用，也是一种重要的化工原料，可用于制取硝化甘油等。（２０１９宁波镇海中学选考模拟，１５）下列关于乙醇的说法不正确的是（　　）Ａ．可由乙烯通过加成反应制取Ｂ．可由淀粉通过水解反应制取Ｃ．可用新制Ｃｕ（ＯＨ）２碱性悬浊液鉴别乙醇和乙酸Ｄ．通过取代反应可制取乙酸乙酯本题考查乙醇的性质和工业制法，试题简单，主要考查学生知识的应用及再现能力，体现了宏观辨识与微观探析的学科核心素养。解析　乙烯与水在一定条件下通过加成反应可生成乙醇，Ａ正确；淀粉先通过水解反应生成葡萄糖，葡萄糖在酒化酶作用下才能转化为酒精，Ｂ错误；乙醇呈中性，与新制Ｃｕ（ＯＨ）２不反应，乙酸呈酸性，可使Ｃｕ（ＯＨ）２溶解得蓝色溶液，Ｃ正确；乙醇和乙酸通过取代反应（酯化反应）生成乙酸乙酯，Ｄ正确。答案　Ｂ三、酚的性质和应用１．酚的概念酚是指分子中羟基（或—ＯＨ）与苯环（或其他芳环）碳原子直接相连的有机化合物。苯酚是所有酚中组成、结构最简单的酚。２．苯酚的组成和结构苯酚的分子式为Ｃ６Ｈ６Ｏ，结构简式：􀜏􀜏􀜏􀜏􀜏􀜏ＯＨ（或Ｃ６Ｈ５ＯＨ），它的官能团是酚羟基，苯环和羟基的相互影响导致苯酚的化学性质不同于苯和醇羟基的性质。苯酚分子结构中的羟基（—ＯＨ）受到苯环的作用，使得Ｏ—Ｈ键断裂较醇羟基容易，因此可以发生微弱的电离，电离出Ｈ＋而具有酸性。反过来，苯环也受—ＯＨ的影响，使—ＯＨ邻位和对位的氢原子变得较活泼，因此苯酚比苯更容易发生取代反应。３．苯酚的物理性质纯净的苯酚是无色晶体，露置于空气中会因小部分发生氧化反应而略带红色。苯酚具有特殊的气味，熔点较低（４０．９℃）。常温下，在水中溶解度不大；当温度高于６５℃时，能与水以任意比互溶。苯酚有毒，浓溶液对皮肤有强腐蚀性，如皮肤不慎沾上苯酚，应立即用酒精洗涤，再用水冲洗。４．苯酚的化学性质（１）具有弱酸性，俗称石炭酸，酸性比碳酸还弱，不能使紫色石蕊试液变红。１）能与强碱溶液反应：􀜏􀜏􀜏􀜏􀜏􀜏ＯＨ＋ＮａＯＨ→􀜏􀜏􀜏􀜏􀜏􀜏ＯＮａ＋Ｈ２Ｏ２）苯酚也可溶于浓的Ｎａ２ＣＯ３溶液：􀜏􀜏􀜏􀜏􀜏􀜏ＯＨ＋Ｎａ２ＣＯ３→􀜏􀜏􀜏􀜏􀜏􀜏ＯＮａ＋ＮａＨＣＯ３􀜏􀜏􀜏􀜏􀜏􀜏ＯＮａ＋ＣＯ２＋Ｈ２Ｏ→􀜏􀜏􀜏􀜏􀜏􀜏ＯＨ＋ＮａＨＣＯ３（不论通入的ＣＯ２量多少，产物均为ＮａＨＣＯ３而非Ｎａ２ＣＯ３）。􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋１１２　　５年高考３年模拟Ｂ版（教师用书）　（２）能发生取代反应。苯酚能与溴水反应，生成２，４，６－三溴苯酚白色沉淀。􀜍􀜍􀜏􀜏􀜏􀜏ＯＨ＋３Ｂｒ２→􀜍􀜍􀜏􀜏􀜏􀜏ＢｒＢｒＯＨＢｒ↓＋３ＨＢｒ此