6、有机化学基础复习及专题练习

高频考点备考策略1.以高聚物的有机合成为载体，考查有机正向合成或逆向合成的方法策略。2．提供合成信息，考查学生的自学能力、理解能力和知识迁移的能力。1.复习时要强化基本典型代表物质的结构与性质等基础知识；以代表物之间的转化为模型掌握有机物之间转化的规律与反应特点。2．掌握基本概念，把握实质内涵，比如同系物，首先要确保是同类才能比较。高频考点备考策略3．深刻考查有机物核心理念——结构决定性质，包括成键方式、不饱和度、官能团、同分异构体的种类数等，考查学生的有机建构能力和空间想象能力。4．考查有机反应类型和化学反应方程式的书写，有机物的分离和除杂等，树立有机物之间的转化思想。3．抓住官能团的核心，学会类比、求异思维。以官能团为标志，识别有机物类别；推断已知或未知有机物性质；分析反应历程、把握反应方向、预测生成物；以官能团为主线，掌握有机物衍变关系、熟悉反应规律。4．充分接受信息，挖掘隐含信息、熟悉掌握陌生信息，在训练中注意获取信息、积极处理信息、培养应变能力，通过一定有机合成的训练，掌握有机物的合成思路与方法。6、有机化学基础复习及专题练习紧盯官能团结构推断合成显身手2年考情回顾知识网络构建热点考点突破热点题源预测2年考情回顾设问方式(1)考查官能团和反应类型，物质命名[例](2018·全国卷Ⅰ，36)，(2018·全国卷Ⅲ)(2018·天津卷，8)，(2018·江苏卷，17)(2)同分异构体书写及数目确定[例](2018·全国卷Ⅰ，36)，(2018·全国卷Ⅱ，36)(2018·全国卷Ⅲ，36)，(2018·江苏卷，17)设问方式(3)有机框图推断：物质结构、组成化学方程式、反应条件等[例](2018·全国卷Ⅱ，36)，(2018·全国卷Ⅲ，36)(2017·全国卷Ⅰ，36)，(2018·北京卷，8)(4)有机合成路线设计[例](2018·全国卷Ⅰ，36)，(2017·全国卷Ⅰ，36)(2017·全国卷Ⅲ，36)，(2018·江苏卷，17)知识网络构建热点考点突破•命题规律：•1．题型：填空题•2．考向：通过有机合成线路提供素材，考查重要物质的命名、官能团的判断以及反应类型的确定。考点一有机物官能团、反应类型与性质关系判断•方法点拨：•1．常见官能团与性质官能团结构性质碳碳双键易加成、易氧化、易聚合碳碳三键易加成、易氧化卤素—X(Cl、Br等)易取代、易消去官能团结构性质醇羟基—OH易取代、易消去、易催化氧化、易被强氧化剂氧化(如乙醇被酸性K2Cr2O7溶液被氧化)酚羟基—OH极弱酸性(不能使指示剂变色)、易氧化、显色反应(苯酚遇FeCl3溶液呈紫色)醛基易氧化(如乙醛与银氨溶液共热生成银镜)、易还原官能团结构性质羰基易还原(如在催化加热条件下还原为)羧基酸性(强于碳酸)、易取代(如酯化反应)酯基易水解(在稀硫酸、加热条件下酸性水解，在NaOH溶液、加热条件下碱性水解)官能团结构性质醚键R—O—R如环氧乙烷在酸催化下与水一起加热生成乙二醇硝基—NO2酸性条件下，硝基苯在铁粉催化下被还原•2.有机反应类型判断•(1)由官能团转化推断反应类型，从断键、成键的角度分析各反应类型的特点：如取代反应是“有上有下或断一下一上一”；加成反应的特点是“只上不下或断一加二，从哪里断就从哪里加”；消去反应的特点是“只下不上”．•(2)由反应条件推断反应类型：•①在NaOH水溶液的条件下，羧酸、酚发生中和反应，其他是取代反应，如卤代烃的水解、酯的水解．•②在NaOH醇溶液的条件下，卤代烃发生的是消去反应。•③在浓硫酸作催化剂的条件下，醇生成烯是消去反应，其他大多数是取代反应，如醇变醚、苯的硝化、酯化反应。•④在稀硫酸的条件下，大多数反应是取代反应，如酯的水解、糖类的水解、蛋白质的水解。•⑤Fe或FeBr3作催化剂，苯环的卤代；光照条件下，烷烃的卤代都是取代反应。•⑥能与溴水或溴的CCl4溶液反应，可能为烯烃、炔烃的加成反应。•⑦能与H2在Ni作用下发生反应，则为烯烃、炔烃、芳香烃、醛的加成反应。•⑧与O2或新制的Cu(OH)2悬浊液或银氨溶液反应，则该物质发生的是—CHO的氧化反应(如果连续两次出现O2，则为醇→醛→羧酸的氧化过程)。•1．(1)(2018·全国卷Ⅲ)近来有报道，碘代化合物E与化合物H在Cr－Ni催化下可以发生偶联反应，合成一种多官能团的化合物Y，其合成路线如下：丙炔已知：RCHO＋CH3CHO――→NaOH/H2O△RCH===CH—CHO＋H2O回答下列问题：①A的化学名称是________。②由A生成B、G生成H的反应类型分别是____________、____________。③Y中含氧官能团的名称为______________。取代反应加成反应羟基、酯基•(2)(2018·全国卷Ⅰ)化合物W可用作高分子膨胀剂，一种合成路线如下：•回答下列问题：•①A的化学名称为__________。•②②的反应类型是____________。•③W中含氧官能团的名称是______________。氯乙酸取代反应羟基、醚键•(3)(2018·全国卷Ⅱ)以葡萄糖为原料制得的山梨醇(A)和异山梨醇(B)都是重要的生物质转化平台化合物。E是一种治疗心绞痛的药物。由葡萄糖为原料合成E的过程如下：•回答下列问题：•①葡萄糖的分子式为____________。•②A中含有的官能团的名称为________。•③由B到C的反应类型为__________________________。C6H12O6羟基取代反应(或酯化反应)•(4)(2018·天津卷)化合物N具有镇痛、消炎等药理作用，其合成路线如下：•①A的系统命名为________________，E中官能团的名称为__________________。•②A→B的反应类型为____________，从反应所得液态有机混合物中提纯B的常用方法为______________________。1,6－己二醇碳碳双键、酯基取代反应减压蒸馏(或蒸馏)•突破点拨•(1)判断官能团的时候一定要看清题目要求：是官能团还是含氧官能团；(2)反应类型的判断主要抓住反应前后结构或组成的变化。•解析(1)①由A的结构简式可知A为丙炔。②根据A→B、G→H的反应条件可知分别为取代反应、加成(或还原)反应；③根据Y的结构简式可知Y中含氧官能团为：羟基、酯基。(2)①由A的结构简式可知A为氯乙酸；②根据B与C的结构特点可知，该反应为取代反应；③根据W的结构简式可知W中的含氧官能团为：羟基、醚键。(3)①葡萄糖分子式为：C6H12O6；②葡萄糖加氢后醛基转化为羟基，所以A中官能团为羟基；③根据B→C的反应条件以及二者分子组成变化可知，该反应为酯化反应即取代反应。•(4)①A为6个碳的二元醇，在第一个和最后一个碳上各有1个羟基，所以名称为1,6－己二醇。根据E的结构简式可知E中含有碳碳双键和酯基两个官能团。②A→B的反应是将A中的一个羟基替换为溴原子，所以反应类型为取代反应。反应后的液态有机混合物应该是A、B混合，B比A少一个羟基，所以沸点的差距应该较大，可以通过蒸馏的方法分离。实际生产中考虑到A、B的沸点可能较高，直接蒸馏的温度较高可能使有机物炭化，所以会进行减压蒸馏以降低沸点。•【变式考法】•(1)(2016·全国卷Ⅰ)•①B生成C的反应类型为__________________________。•②D中官能团名称为__________________，D生成E的反应类型为____________。取代反应(或酯化反应)酯基、碳碳双键消去反应•(2)(2017·江苏卷)化合物H是一种用于合成γ－分泌调节剂的药物中间体，其合成路线流程图如下：醚键①C中的含氧官能团名称为________和________。(2)D→E的反应类型为____________。(3)(2016·全国卷Ⅲ)端炔烃在催化剂存在下可发生偶联反应，称为Glaser反应。2R—C≡C—H――→催化剂R—C≡C—C≡C—R＋H2该反应在研究新型发光材料、超分子化学等方面具有重要价值。下面是利用Glaser反应制备化合物E的一种合成路线：酯基取代反应•回答下列问题：•①B的结构简式为____________，D的化学名称为________。•②①和③的反应类型分别为____________、____________。•③E的结构简式为__________________________。苯乙炔取代反应消去反应•解析(1)①根据B→C的反应条件以及二者分子组成变化可知，该反应为酯化反应即取代反应。②根据D的结构简式可知D中官能团为：酯基、碳碳双键；根据D和E的结构简式可知D→E的反应为消去反应。(2)①C中的含氧官能团名称为醚键和酯基。②由D→E的反应中，D分子中的亚氨基上的氢原子被溴丙酮中的丙酮基取代，所以反应类型为取代反应。(3)①根据C的结构简式可逆推B为乙苯，结合反应①的条件可知A为苯，所以B的结构简式为；根据D的结构简式可知D为苯乙炔；②反应①为苯环上的H原子被乙基取代，为取代反应；根据C、D的结构简式可知反应③为消去反应；③D发生已知信息反应，因此E的结构简式为：。2．(1)①(2018·贵阳质检)Y的官能团为：____________________________1molY最多可消耗______molNaOH,1mol与溴水反应最多可消耗______molBr2。溴原子、酯基、碳碳双键86②(2018·绵阳二诊)上述能发生银镜反应的有：______，丙中官能团为：____________________________，1mol丙最多可消耗______molNa2CO3；乙氯原子、羧基、羟基、醚键2硝基、酯基、羰基③(2018·宜宾一诊)醋硝香豆素：中官能团为：____________________，1mol该物质最多可消耗______molH2；8•(2)(2018·孝感八校期末)化合物E是一种医药中间体，常用于制备抗凝血药，可以通过下图所示的路线合成：•指出反应1、2、3、4的反应类型。•反应1：____________；反应2：____________；•反应3：________________________；反应4：___________。氧化反应取代反应取代反应(或酯化反应)取代反应解析(1)根据Y的结构可知其官能团；其中每摩酚酯以及苯环上的溴原子均可消耗2molNaOH，据此可知所能消耗的NaOH的物质的量；能与溴水反应的主要是碳碳双键以及酚羟基邻对位的取代，据此可确定所能消耗的n(Br2)。•②只有乙含有醛基，能发生银镜反应；丙中酚羟基和羧基都可以与Na2CO3反应，要消耗最多的Na2CO3，即将Na2CO3转化为NaHCO3。③醋硝香豆素分子中苯环和酮基能与氢气加成，酯基不能与氢气反应。•(2)根据转化关系可知：A为乙醛，反应1为氧化反应；反应2为羧基中的羟基被氯原子取代，为取代反应；反应3为酯化反应；反应4为羟基氢原子被取代。•1mol官能团(基团)消耗NaOH、H2物质的量的确定思路NaOH规律醇羟基不消耗NaOHn(NaOH)＝n(酚－OH)＋2n(酚酯基)＋n(－X)思路H2规律①一般条件下羧基、酯基、肽键、醋酸酐中的碳氧双键不与氢气反应②n(H2)＝n()＋2n()＋n()＋3n()•命题规律：•1．题型：填空题(选做)。•2．考向：根据有机物的性质及题干信息书写或判断有限制条件的同分异构体，主要在碳链异构的基础上考查官能团异构。考点二指定条件同分异构体书写和种数确定•方法点拨：•1．同分异构体的书写•2．同分异构体种数判断(1)同类物质的碳链异构和位置异构，常用等效H法、烃基法、定一议二法。(2)不同类物质官能团异构基础上再考虑碳链异构和位置异构。•(3)甄选识别出同种物质的重复计数。•1．(1)(2018·全国卷Ⅲ)X与D(CH≡CCH2COOCH2CH3)互为同分异构体，且具有完全相同官能团。X的核磁共振氢谱显示三种不同化学环境的氢，其峰面积之比为3∶3∶2。写出3种符合上述条件的X的结构简式______