大学课件-化工原理-蒸馏-1

化工原理(下册)(fluidflow)反应器原料反应过程(heattransfer)化工过程单元操作（Unitoperation）混合物(separation)产品typesofprocess:•动量传递：流体流动、流体输送、过滤、沉降、固定床、流化床•热量传递：传热、蒸发•质量传递：蒸馏、吸收、萃取、干燥、膜分离——本学期学习内容遵循守恒定律质量传递单元操作:分离过程•精馏（Distillation）•吸收（Absorption）（Adsorption吸附）•萃取（Liquid—liquidextraction）•干燥（Drying）•膜分离（Membraneseparation）•蒸发（Evaporation）•过滤（Filtration）•气体净化（Gascleaning）•沉降（Sedimentation）•结晶（Crystallization）Chaptersteachinghours精馏（distillation）18吸收（absorption）14萃取（liquid—liquidextraction）6干燥（drying）8膜分离（membraneseparation)248（Tus.,3-4,材208；Fri.,1-2,材208）课程设计2周精馏过程分离：苯-甲苯乙醇-水课程基本要求:作业:每周二交上一周作业,独立完成答疑：期末考核:平时作业10分卷面90分建议：工夫用在平时及时解决疑难问题参考书:1.HandbookofSeparationTechniqueforChemicalEngineersbyP.A.Schwwitzer,19902.HandbookofSeparationTechnologybyR.W.Rousscan,19873.化工原理（下）天大、华东、大工4.《化工原理学习指导》匡国柱主编大连理工大学出版社第6章蒸馏简单蒸馏过程例：乙醇—水溶液6.1概述1、蒸馏在工业上的应用（1）石油炼制工业(原油汽油、煤油、柴油等）（2）石油化工工业（乙烯、丙烯、丁二烯等分离）（3）空气的分离（氧气、氮气的制备）（4）食品加工及医药生产2、蒸馏的目的和依据目的：均相液体混合物的分离。依据：利用液体混合物中各组分在一定温度下挥发能力的差异。混合物中较易挥发的组分——易挥发组分,MVC混合物中较难挥发的组分——难挥发组分DVCBABAxxyy蒸馏方法分离混合物必要条件：1.通过加热或冷却使混合物形成气、液两相共存体系，为相际传质提供必要的条件；2.各组分间挥发能力差异足够大，以保证蒸馏过程的传质推动力。3、分类组分数:双组分蒸馏多组分蒸馏操作方式:间歇蒸馏—简单蒸馏连续蒸馏—平衡蒸馏、精馏操作压力：常压蒸馏减压蒸馏加压蒸馏6.2溶液的气、液相平衡相平衡过程：不同相保持物理平衡共存状态。•达到相平衡时，从热力学上看，体系的自由焓最小；从动力学上看，相间表观传递速率为零。•相平衡关系取决于体系的热力学性质，是蒸馏过程的热力学基础和基本依据。混合物分类：(1)气相理想气体混合物，液相是理想溶液，称为完全理想系或理想体系；（苯-甲苯）(2)液相是理想溶液,气相是非理想气体的理想混合，不服从Dalton定律，服从Lowis-Randall逸度法则：0iiVifyf(3)气相是理想气体或接近理想气体混合物,液相是非理想溶液；（醇、醛、酮和水的体系）(4)气相非理想气体混合物,液相是非理想溶液。（高压下轻烃类等）6.2.1气、液相平衡与自由度自由度F是自身变化不影响系统平衡的独立变量数2cF双组分物系的气液平衡，其自由度为2。F为自由度数，c为组分数，为相数c=2=2F=2共有四个独立变量，规定其中的两个，则系统平衡状态即定。一般蒸馏压力恒定，所以仅有一个自由度，即压力一定的条件下，若所有独立变量中有一个确定，则所有的状态变量均确定。气相组成：yA,yB液相组成：xA,xB温度、压力：T，Pa)计算热力学数据、方程、理论（thermodynamics）b)实验相平衡关系的获得：6.2.2溶液气、液相平衡的条件及表示方法多组分体系相平衡条件：所有各相温度、压力及每一组分的化学势相等。气、液两相平衡条件表示如下：CippTTViLiVLVL,,2,1化学势在工程上没有直接的物理真实性，而采用Lewis等价化学势的物理量——逸度。逸度的物理意义：可视为热力学压力，具有压力的单位。在实际混合物中，逸度可视为修正非理想溶液组分的分压。CiffRTffRTffRTLiViLiViLiLiLiLiViViViVi,2,1lnlnln00000000又ViLi气、液平衡时：CiffLiVi,2,1气、液逸度分别表示为：0iiiLiiiVifxfpyf联立以上两式,多组分体系相平衡的表示方法：pfKxKyiiiiiii0Ki——组分i的气、液相平衡常数确定平衡关系的关键是如何求取各组分的逸度系数及活度系数6.2.3理想体系的气、液相平衡关系气相符合道尔顿（Dalton）分压定律液相服从拉乌尔（Raoult）定律PA+PB=PyA=PAPVLPA,PBxA,xBDalton’slawP=∑PiRaoult’slawAAAxPp0•Idealmixture•Ingeneralcases,it’strueonlyforhighvaluesofxA(lowvaluesofxB)Henry’slawAeAxHP•Idealmixture•Henry’slawistrueforlowvaluesofxApyfiiVi0iiiLifxfPo=f(T)•实验获得•PO可由Antoine公式确定：iiiiCTBAp0ln一、平衡常数法pfKxKyiiiiiii0理想体系:000.10.1iiiipf则:CippKii2,10理想体系的相平衡常数仅与体系的温度有关互呈平衡的气、液相组成符合归一定理：ciyxciicii,3,2,11111a.泡点计算1iiixKy输入:pxi；Antoine常数Tb初值pi0Kiyi,=yi-1N输出：Tb,xi,yi结束YTb=Tb-fn/fn’10-3已知：pxib.露点计算1/iiiKyx已知：pyi对于双组分体系：)1(00ABAAxPxPAAAxPp0BBBxPp0P=PA+PBPA=f(T,xA)PB=f(T,xB)所以000BABAPPPPxPpyAAPxPAA0PpyBBPxPBB0iiixKyCippKii2,10iiiiCTBAp0ln讨论：•（1）已知：t求：相互平衡的x,y•不必试差•tPA0,PB0x,y•（2）已知：x求：与之平衡的y,t•y求：与之平衡的x,t•试差•假设tx判断xy••假设txy判断yx•双组分•理想物系•P=const1.温度-组成图T-x-y二、相图t-yt-xtx(y)t-xt-yp=101.3kPatFFGtGECxCDyDtEIJtItJx0进料状态对气液影响P=const▲t-x线--饱和液体组成与泡点的关系--饱和液体线或泡点曲线。▲t-y线--饱和蒸气组成和露点的关系--饱和蒸气线或露点曲线。t-x线下方--过冷液相区；t-y线上方--过热气相区；两线之间--两相共存区；注意：（1）部分汽化和部分冷凝均可起到分离作用；（2）全部汽化和全部冷凝没有分离作用；（3）不断的部分汽化和冷凝可使分离程度很完全；（4）蒸馏操作应处于汽液两相区内。二元混合物与纯液体的差别：（1）泡点与浓度有关，其值在A，B沸点范围之内。（2）总组成相同其泡点和露点（冷凝点）温度不同。压力对t-x-y图的影响：p3p2p12．气、液平衡组成x-y图图6.1.5气液平衡曲线•理想物系•对MVC,yx•MVC在气相增浓•曲线离对角线越远,MVC在气相中浓度越大•曲线上的点反映平衡关系1xy10x-ycurve说明：（1）组成均以MVC组成表示，曲线位于对角线上方（2）平衡线上不同点代表一个气、液平衡状态，即对应一组x、y、T，且y(或x)越大，T愈低。（3）平衡线距对角线越远，物系越易分离。（4）总压的影响（压力增加，平衡线靠近对角线）。三、相对挥发度法1、相对挥发度（1）挥发度混合物--iiixpv理想溶液0AApv0BBpv纯组分--P0（2）相对挥发度定义：任意挥发组分与基准组分挥发度的比值hiihvv双组分理想体系:ABBABBAAxxyyxPxP略去下标：xyxy)1()1(xxy)1(1yyx)1(相平衡方程◆相平衡常数与相对挥发度的关系：iiixKyiiixyK低压，液相为理想溶液的物系：PPKii0或Ki也可以表示组分挥发难易程度两组分之间的相对挥发度：hiKK试差过程参见前面的泡点及露点的计算框图。Ki=f（P，T）由Ki求x或y一般需采用试差。)()(BAoBABoAABBAoBoAxxPxxPxPxPTfPP（1）表示物系分离的难易程度，远离1，易分离，=1，该物系不能用普通的蒸馏方法分离。（2）对于非理想物系，不能作为常数处理。（3）对于理想溶液，相对挥发度变化不大，=const(4)P,(P变化小于30%，其对的影响可忽略不计)蒸馏压力的选择，优先考虑采用常压操作，在特殊情况下采用加压（处理量增加，塔径不够）或减压操作（热敏性物料）。•的变化15%=const•的变化15%=avg6-1-4非理想溶液的汽液相平衡非理想溶液：AAAAxPp0BBBBxPp0PxPPpyAAAAA0PxPPpyBBBBB0r活度系数，分子间引力发生变化，使得r1。non-idealmixtureCBOAPAxAOC--Henry’slaw;AB--Raoult’slaw图6.1.5体系为负偏差图6.1.6体系为正偏差1、正偏差溶液r1平衡分压高于拉乌尔定律的计算值，泡点下降2、负偏差溶液r1平衡分压低于拉乌尔定律的计算值，泡点升高图6-7a常压下氯仿-丙酮溶液的图t-x-y3、具有恒沸点的溶液当正负偏差较大时，出现恒沸点正偏差：最高蒸汽压，具有最低恒沸点。负偏差：最低蒸汽压，具有最高恒沸点。几点说明：（1）具有较大偏差的非理想溶液，可能具有恒沸点。（2）恒沸点处,=1，一般蒸馏方法不能使两组分分离。（3）恒沸点随压力的变化而变化。（4）非理想溶液，随T(or浓度)变化较大,不能作为常数。作业：P1291、2、4