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北京市2017届高三各城区二模化学试题分类汇编—化学反应原理(海淀区)26.(14分)纳米Fe3O4在磁流体、催化剂、医学等领域具有广阔的应用前景。氧化共沉淀制备纳米Fe3O4的方法如下:1.Fe2+的氧化:将FeSO4溶液用NaOH溶液调节pH至a,再加入H2O2溶液,立即得到FeO(OH)红棕色悬浊液。(1)①若用NaOH溶液调节pH过高会产生灰白色沉淀,该反应的离子方程式是。②上述反应完成后,测得a值与FeO(OH)产率及其生成后溶液pH的关系,结果如下:用离子方程式解释Fe0(OH)生成后溶液pH下降的原因:____。(2)经检验:当a=7时,产物中存在大量Fe2O3。对Fe2O3的产生提出两种假设:i.反应过程中溶液酸性增强,导致FeO(OH)向Fe2O3的转化;ii.溶液中存在少量Fe2+,导致FeO(OH)向Fe2O3的转化。①经分析,假设i不成立的实验依据是____。②其他条件相同时,向FeO(OH)浊液中加入不同浓度Fe2+,30min后测定物质的组成,结果如下:以上结果表明:____。(3)a=7和a=9时,FeO(OH)产率差异很大的原因是___。Ⅱ.Fe2+和Fe3+共沉淀:向FeO(OH)红棕色悬浊液中同时加入FeSO4溶波和NaOH浓溶液进行共沉淀,再将此混合液加热回流、冷却、过滤、洗涤、干燥,得到纳米Fe3O4。(4)共沉淀时的反应条件对产物纯度和产率的影响极大。①共沉淀pH过高时,会导致FeS04溶液被快速氧化;共沉淀pH过低时,得到的纳米Fe3O4中会混有的物质是____。②已知N=n[FeO(OH)]/n(Fe2+),其他条件一定时,测得纳米Fe3O4的产率随N的变化曲线如下图所示:经理论分析,N=2共沉淀时纳米Fe3O4产率应最高,事实并非如此的可能原因是。(朝阳区)26.(12分)工业上由N2、H2合成NH3。制备H2需经多步完成,其中“水煤气(CO、H2)变换”是纯化H2的关键一步。(1)水煤气变换:CO(g)+H2O(g)CO2(g)+H2(g),平衡常数K随温度变化如下:温度/℃200300400K2903911.7①下列分析正确的是。a.水煤气变换反应的∆H<0b.增大压强,可以提高CO的平衡转化率c.增大水蒸气浓度,可以同时增大CO的平衡转化率和反应速率②以氨水为吸收剂脱除CO2。当其失去吸收能力时,通过加热使吸收剂再生。用化学方程式表示“吸收”、“再生”两个过程:。(2)Fe3O4是水煤气变换反应的常用催化剂,经CO、H2还原Fe2O3制备。两次实验结果如下:实验Ⅰ实验Ⅱ通入气体CO、H2CO、H2、H2O(g)固体产物Fe3O4、FeFe3O4结合化学方程式解释H2O(g)的作用:。(3)2016年我国某科研团队利用透氧膜,一步即获得N2、H2,工作原理如图所示。(空气中N2与O2的物质的量之比按4:1计)①起还原作用的物质是。②膜Ⅰ侧发生的电极反应式是。③膜Ⅰ侧所得气体n(H2)n(N2)=3,CH4、H2O、O2反应的化学方程式是。(东城区)26.(13分)氯化亚铜是有机合成中应用广泛的催化剂。硝酸法制备氯化亚铜的实验过程如下:①加热至50℃,铜丝表面产生无色气泡,液面上方变为红棕色;②通人并调节氧气的量维持三颈瓶内压强不变。停止加热,反应继续进行,越来越剧烈;③反应停止后冷却至室温,待气囊变瘪.瓶内红棕色气体消失时关闭K;④将液体(含CuCl32-等)转移至烧杯中用蒸馏水稀释,产生白色沉淀,过滤得氯化亚铜粗品和滤液;⑤氯化亚铜粗品经洗涤、烘干得氯化亚铜。已知:Cu2++Cu+6Cl-=2CuCl32-(1)①中铜丝表面产生无色气泡的离子方程式是____。(2)②中停止加热后,反应越来越剧烈的原因是____。(3)瓶内红棕色气体消失的原因是。(4)④中产生白色沉淀的离子方程式是____。(5)④所得滤液经浓缩后可返回至三颈瓶继续使用,此时需向三颈瓶内补充的物质有__。(6)⑤中粗品用蒸馏水洗涤时,表面会产生黄色固体CuOH。用平衡移动原理解释白色固体变黄的原因是____。(西城区)26.(14分)MnSO4在工业中有重要应用。用软锰矿浆(主要成分为MnO2和水,含有Fe2O3、FeO、Al2O3和少量PbO等杂质)浸出制备MnSO4,其过程如下:I.向软锰矿浆中通入SO2,锰、铁、铝、铅元素以离子形式浸出,测得浸出液的pH<2。II.向浸出液中加MnO2,充分反应后,加入石灰乳,调溶液pH=4.7。III.再加入阳离子吸附剂,静置后过滤。IV.滤液蒸发浓缩,冷却结晶,获得MnSO4晶体。【资料】部分阳离子形成氢氧化物沉淀的pH离子Fe2+Fe3+Al3+Mn2+Pb2+开始沉淀时的pH7.62.73.88.38.0完全沉淀时的pH9.73.74.79.88.8(1)I中向软锰矿浆中通入SO2生成MnSO4,该反应的化学方程式是________。(2)II中加入MnO2的主要目的是________;调溶液pH=4.7,生成的沉淀主要含有________和少量CaSO4。(3)III中加入阳离子吸附剂,主要除去的离子是________。(4)用惰性电极电解MnSO4溶液,可以制得高活性MnO2。①电解MnSO4溶液的离子方程式是________。②高活性MnO2可用于催化降解甲醛,有关微粒的变化如右图所示,其中X是________,总反应的化学方程式是______________________________________________________________。(丰台区)26.(10分)饮用水中含有砷会导致砷中毒,水体中溶解的砷主要以As(Ⅲ)亚砷酸盐和As(Ⅴ)砷酸盐形式存在。(1)砷与磷为同一主族元素,磷的原子结构示意图为。(2)根据元素周期律,下列说法正确的是。a.酸性:H2SO4>H3PO4>H3AsO4b.原子半径:S>P>Asc.非金属性:S>P>As(3)关于地下水中砷的来源有多种假设,其中一种认为是富含砷的黄铁矿(FeS2)被氧化为Fe(OH)3,同时生成SO﹣24,导致砷脱离矿体进入地下水。FeS2被O2氧化的离子方程式为。(4)去除水体中的砷,可先将As(Ⅲ)转化为As(Ⅴ),选用NaClO可实现该转化。研究NaClO投加量对As(Ⅲ)氧化率的影响得到如下结果:已知:投料前水样pH=5.81,0.1mol/LNaClO溶液pH=10.5,溶液中起氧化作用的物质是次氯酸。产生此结果的原因是。(5)强阴离子交换柱可以吸附以阴离子形态存在的As(Ⅴ)达到去除As的目的。已知:一定条件下,As(Ⅴ)的存在形式如下表所示:pH=6时,NaClO氧化亚砷酸(H3AsO3)的离子方程式是。pH<22~77~1111~14存在形式H3AsO4H2AsO﹣3HAsO﹣24HAsO﹣24、AsO﹣348001000120014001600706050403020100NaClO投加量mg/LAs(Ⅲ)氧化率%(房山区)26.(13分)资料显示,可用次氯酸钠处理废水中的氨氮(NH3),使其转化为氮气除去,其主要反应如下:①NH3(aq)+HClO(aq)═NH2Cl(aq)+H2O(I)②2NH2Cl(aq)+HClO(aq)═N2(g)+H2O(I)+3HCl(aq)(1)在其他条件不变的情况下,向一定量废水中逐滴滴加次氯酸钠溶液,氨氮去除率随n(NaClO)/n(NH3)的变化曲线如下:Ⅰ.物质NH2Cl中氮元素的化合价是。Ⅱ.a-b点间,溶液中氨氮去除率迅速提高的原因是。(2)Ⅰ.反应①②中HClO的来源用化学用语解释是。Ⅱ.实验测得,废水中pH与氨氮去除率如右图所示:pH较高时,氨氮去除率下降的原因是。pH较低时,氨氮去除率也下降,可能的原因是。(3)运用上述原理去除废水中的氨氮,可结合右图所示的电解法。Ⅰ.a极为。Ⅱ.d极反应式为。(昌平区)26.(14分)磷石膏(主要成分是CaSO4·2H2O)是磷酸及磷肥类工业在生产过程中产生的一种废渣,我国每年排放的磷石膏大约2000万吨以上,开发利用磷石膏,保护资源和环境,符合持续发展的观念。下图所示为对磷石膏进行综合利用的路径之一。(1)过程Ⅰ中CaSO4·2H2O脱水反应相关的热化学方程式为:CaSO4·2H2O(s)=CaSO4·12H2O(s)+32H2O(g)ΔH1=+83.2kJ·mol-1CaSO4·2H2O(s)=CaSO4(s)+2H2O(l)ΔH2=+26kJ·mol-1H2O(g)=H2O(l)ΔH3=-44kJ·mol-1则反应CaSO4·12H2O(s)=CaSO4(s)+12H2O(g)的ΔH4=kJ·mol-1。(2)过程Ⅱ用合适的还原剂可以将CaSO4还原,所得SO2可用于工业生产硫酸。①CO作还原剂,改变反应温度可得到不同的产物。不同温度下所得固体成分的物质的量如右图1所示。在低于800℃时还原产物为;1200℃时主要发生的反应的化学方程式为。②高硫煤作还原剂,焙烧2.5小时,测不同温度下硫酸钙的转化率,如右图2所示。CaCl2的作用是;当温度高于1200℃时,无论有无CaCl2,CaSO4的转化率趋于相同,其原因是。③以SO2为原料,工业生产硫酸的化学方程式是。(3)过程III将CaSO4投入(NH4)2CO3溶液中,发生反应的离子方程式是。CaSCaO固态物质的物质的量/mol432140080012000CaSO4焙烧温度/℃图10.50.60.70.80.91.01.151015SO2体积分数/%C/S值60708090100CaSO4转化率/%20SO2体积分数CaSO4转化率CaSO4转化率/%5%CaCl2存在焙烧温度/℃无CaCl2存在100908070605080090010001100图2图3(NH4)2CO3CaSO4·2H2O脱水还原ⅡⅠCaSO4SO2H2SO4(NH4)2SO4Ⅲ北京市2017届高三各城区二模化学试题分类汇编—化学反应原理参考答案(海淀区)(朝阳区)26.(12分)(1)①ac②吸收:32243NHHOCONHHCO再生:43322NHHCONHHOCO(2)Fe3O4(s)+4H2(g)3Fe(s)+4H2O(g),加入H2O(g)后抑制Fe3O4被H2进一步还原(3)①4CH②222HO2eHO、22O4e2O③422214CH12HOO14CO40H(东城区)△MnO2(西城区)26.(14分,每空2分)(1)SO2+MnO2==MnSO4(2)将Fe2+氧化为Fe3+除去Fe(OH)3Al(OH)3(3)Pb2+、Ca2+(4)①Mn2++2H2OMnO2+H2↑+2H+②HCO3-HCHO+O2CO2+H2O(丰台区)26.(10分)(1)(2分)(2)ac(2分)(3)4FeS2+15O2+14H2O4Fe(OH)3+8SO42−+16H+(2分)(4)起氧化作用的物质是次氯酸,NaClO溶液为碱性,当加入量大时,溶液碱性增强,NaClO溶液浓度增大,水解程度降低,次氯酸不易生成,所以As(Ⅲ)氧化率降低。(2分)(5)HClO+H3AsO3H2AsO4−+Cl-+2H+(2分,写ClO-参与反应的1分)(房山区)26.(13分)(1)Ⅰ-1-------------2分Ⅱc(NaClO)增大,水解平衡正向移动,使c(HClO)增大,NH3被氧化为N2速度加快。--2分(2)ⅠClO-+H2OHClO+OH-------------2分ⅡpH较大时,c(OH-)较大,抑制NaClO水解,c(HClO)较小致氧化能力弱,去除率降低。2分pH较小时,c(H+)较大,促进NaClO水解,c(HClO)太高致HClO易分解,去除率降低。2分(3)负极----------1分Cl--2e-+H2O=H++HClO-------------2分(昌平区)26.(14分)(1)30.8(2)①CaSCaS+3CaSO44CaO+4SO2↑②作催化剂催化剂CaCl2不改变平衡的限
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