第15章第49讲烃和卤代烃

第49讲烃和卤代烃考点1卤代烃的水解与消去例1(2011·江西高三月考)按以下步骤从合成。(部分试剂和反应条件已略去)请回答下列问题：(1)分别写出B、D的结构简式：B____________、D____________。(2)反应①～⑦中属于消去反应的是____________。(填数字代号)(3)如果不考虑⑥、⑦反应，对于反应⑤，得到的E可能的结构简式为________________。(4)试写出C―→D反应的化学方程式(有机物写结构简式，并注明反应条件)_______________________________________________________________________________。【答案】【点评】卤代烃与醇均能发生消去反应，其反应原理相似，但它们消去反应的条件有明显的差别，卤代烃消去反应的条件是NaOH醇溶液、加热，而醇消去反应的条件为浓H2SO4、加热，应用时应注意反应条件的差别，以免混淆。考点2与卤代烃相关的有机合成和推断例2(1)A的结构简式是__________，名称是__________。(2)①的反应类型是__________，③的反应类型是__________。(3)反应④的化学方程式是______________________。【解析】根据反应①的条件及产物可以推知A为，根据产物及消去反应的特点，可以推出②④发生两次消去反应。【答案】【点评】卤代烃是一类重要的烃的衍生物，是联系烃与烃的含氧衍生物的桥梁，在有机合成中具有很重要的作用主要有：1．烃与卤代之间的转化：(烷烃)―→卤代烃―→单烯烃―→二溴代烃―→二烯烃―→1,4加成产物或1,2加成产物。2．引入多个羟基。3．在指定位置引入官能团。考点3卤代烃中卤素原子的种类与数目测定实验例3为了测定某卤代烃分子中所含有的卤素原子的数目和种类，可按下列步骤进行实验：①量取该卤代烃液体11.4mL；②加入适量NaOH溶液，煮沸至液体不分层；③冷却后加入稀硝酸酸化；④加入AgNO3溶液至沉淀完全；⑤过滤，洗涤沉淀并干燥；⑥称取干燥后的沉淀的质量。回答下列问题：(1)加入NaOH溶液的目的是_______________________________________；(2)加入过量AgNO3溶液的目的是_______________________________________；(3)若加入AgNO3溶液时产生的沉淀为浅黄色，则此卤代烃中的卤素原子是______；(4)若所称干燥的沉淀的质量为37.6g，又知其卤代烃液体的密度是1.65g·cm-3，其蒸气密度是相同状态下甲烷密度的11.75倍。则该卤代烃的每一分子中含卤素原子的数目为______，该卤代烃可能的结构简式为___________________________。CH2BrCH2Br或CH3CHBr2促进卤代烃水解将水解生成的X-完全反应生成AgX沉淀Br2【解析】加入NaOH溶液是为了促进卤代烃水解，加入过量AgNO3溶液可与水解生成的NaX完全反应生成AgX沉淀，因得到浅黄色沉淀，证明X原子是Br原子，M=11.75×16g·mol-1=188g·mol-1与AgBr的摩尔质量吻合。说明该卤代烃一个分子中含2个卤素原子，烃基部分相对质量为188-160=28，商碳求余，该卤代烃为C2H4Br2，结构简式为CH2BrCH2Br或CH3CHBr2。【点评】实验要注意溶液的酸碱性影响，本实验卤代烃的水解是碱性条件下进行，进行卤素离子检验时必须先酸化，又如糖类物质水解是在酸性条件下进行，故对产物的检验时，应该对溶液先碱化再进行。通常所说的“酸化”与“碱化”。卤代烃中卤素原子的检验一般有两个错误：一是误认为卤代烃中卤素原子是以离子状态存在，直接加入量AgNO3溶液进行检验；二是忽视卤代烃水解的条件及水解后所得溶液的呈碱性，必须加入硝酸酸化后再加入AgNO3溶液这一操作。1.(2010·全国卷Ⅰ)下图表示4溴环己烯所发生的4个不同反应。其中，产物只含有一种官能团的反应是()A．①④B．③④C．②③D．①②B2.(2011·江西省玉山二中月考)下列各烃分别与H2完全加成，不能生成2,2,3三甲基戊烷的是()C3.(2011·上海卷)b月桂烯的结构如下图所示，一分子该物质与两分子溴发生加成反应的产物(只考虑位置异构)理论上最多有()A．2种B．3种C．4种D．6种【解析】注意联系1,3丁二烯的加成反应。C4.某有机物甲经水解可得乙，乙在一定条件下经氧化后可得丙，1mol丙和2mol甲反应得一种含氯的酯(C6H8O4Cl2)。由此推断有机物丙的结构简式为()A．Cl—CH2—CHOB．HO—CH2—CH2—OHC．Cl—CH2COOHD．HOOC—COOHD【解析】由题意可知，甲、乙、丙分子中所含碳原子数相同，均为两个碳原子；丙为羧酸，且含有两个羧基，则乙为乙二醇，甲为CH2Cl—CH2OH，应选D项。B1.有人认为CH2===CH2与Br2的加成反应，实质是Br2先断裂为Br+和Br-，然后Br+首先与CH2===CH2一端碳原子结合，第二步才是Br-与另一端碳原子结合。根据该观点如果让CH2===CH2与Br2在盛有NaCl和NaI的水溶液中反应，则得到的有机物不可能是()A．BrCH2CH2BrB．ClCH2CH2ClC．BrCH2CH2ID．BrCH2CH2Cl...2.(2011·江门模拟)某有机物A是农药生产中的一种中间体，其结构简式如图，下列叙述正确的是()A．有机物A属于芳香烃B．有机物A和NaOH的醇溶液共热可发生消去反应C．有机物A和浓硫酸混合加热，可以发生消去反应D．1molA和足量的NaOH溶液反应，最多可以消耗2molNaOHB【解析】由结构简式可知该物质中除含C、H之外，还有氧、氯两种元素，所以不能称之为芳香烃，A错；连Cl原子碳的邻位碳上有氢，故可发生消去反应；因该分子中含羟基碳的邻位碳上无氢原子，故A不能与浓H2SO4在加热条件下发生消去反应，C错误；1mol该物质中的1mol酯基可以消耗2molNaOH，另外1mol—Cl消耗1molNaOH，故D项说法不正确。3.从溴乙烷制取1,2二溴乙烷，下列转化方案中最好的是()C【解析】遵循步骤少，条件简单，产物唯一的要求，应选择加成反应，取代反应副产物多。故选C。