GB 5009.12-2010 食品安全国家标准 食品中铅的测定

中华人民共和国国家标准GB5009.12—2010食品安全国家标准食品中铅的测定NationalfoodsafetystandardDeterminationofleadinfoods中华人民共和国卫生部发布2010-03-26发布2010-06-01实施GB5009.12—2010I前言本标准代替GB/T5009.12-2003《食品中铅的测定》。本标准附录A为资料性附录。本标准所代替标准的历次版本发布情况为：——GB5009.12-1985、GB/T5009.12-1996、GB/T5009.12-2003。GB5009.12—20101食品安全国家标准食品中铅的测定1范围本标准规定了食品中铅的测定方法。本标准适用于食品中铅的测定。2规范性引用文件本标准中引用的文件对于本标准的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，仅所注日期的版本适用于本标准。凡是不注日期的引用文件，其昀新版本（包括所有的修改单）适用于本标准。第一法石墨炉原子吸收光谱法3原理试样经灰化或酸消解后，注入原子吸收分光光度计石墨炉中，电热原子化后吸收283.3nm共振线，在一定浓度范围，其吸收值与铅含量成正比，与标准系列比较定量。4试剂和材料除非另有规定，本方法所使用试剂均为分析纯，水为GB/T6682规定的一级水。4.1硝酸：优级纯。4.2过硫酸铵。4.3过氧化氢（30%）。4.4高氯酸：优级纯。4.5硝酸（1＋1）：取50mL硝酸慢慢加入50mL水中。4.6硝酸（0.5mol/L）：取3.2mL硝酸加入50mL水中，稀释至100mL。4.7硝酸（lmo1/L）：取6.4mL硝酸加入50mL水中，稀释至100mL。4.8磷酸二氢铵溶液（20g/L）：称取2.0g磷酸二氢铵，以水溶解稀释至100mL。4.9混合酸：硝酸十高氯酸（9＋1）。取9份硝酸与1份高氯酸混合。4.10铅标准储备液：准确称取1.000g金属铅（99.99%），分次加少量硝酸（4.5），加热溶解，总量不超过37mL，移入1000mL容量瓶，加水至刻度。混匀。此溶液每毫升含1.0mg铅。4.11铅标准使用液：每次吸取铅标准储备液1.0mL于100mL容量瓶中，加硝酸（4.6）至刻度。如此GB5009.12—20102经多次稀释成每毫升含10.0ng，20.0ng，40.0ng，60.0ng，80.0ng铅的标准使用液。5仪器和设备5.1原子吸收光谱仪，附石墨炉及铅空心阴极灯。5.2马弗炉。5.3天平：感量为1mg。5.4干燥恒温箱。5.5瓷坩埚。5.6压力消解器、压力消解罐或压力溶弹。5.7可调式电热板、可调式电炉。6分析步骤6.1试样预处理6.1.1在采样和制备过程中，应注意不使试样污染。6.1.2粮食、豆类去杂物后，磨碎，过20目筛，储于塑料瓶中，保存备用。6.1.3蔬菜、水果、鱼类、肉类及蛋类等水分含量高的鲜样，用食品加工机或匀浆机打成匀浆，储于塑料瓶中，保存备用。6.2试样消解（可根据实验室条件选用以下任何一种方法消解）6.2.1压力消解罐消解法：称取1g～2g试样（精确到0.001g，干样、含脂肪高的试样＜1g,鲜样＜2g或按压力消解罐使用说明书称取试样）于聚四氟乙烯内罐，加硝酸（4.1）2mL～4mL浸泡过夜。再加过氧化氢（4.3）2mL～3mL（总量不能超过罐容积的1/3）。盖好内盖，旋紧不锈钢外套，放入恒温干燥箱，120℃～140℃保持3h～4h，在箱内自然冷却至室温，用滴管将消化液洗入或过滤入（视消化后试样的盐分而定）10mL～25mL容量瓶中，用水少量多次洗涤罐，洗液合并于容量瓶中并定容至刻度，混匀备用；同时作试剂空白。6.2.2干法灰化：称取1g～5g试样（精确到0.001g，根据铅含量而定）于瓷坩埚中，先小火在可调式电热板上炭化至无烟，移入马弗炉500℃±25℃灰化6h～8h，冷却。若个别试样灰化不彻底，则加1mL混合酸（4.9）在可调式电炉上小火加热，反复多次直到消化完全，放冷，用硝酸（4.6）将灰分溶解，用滴管将试样消化液洗入或过滤入（视消化后试样的盐分而定）10mL～25mL容量瓶中，用水少量多次洗涤瓷坩埚，洗液合并于容量瓶中并定容至刻度，混匀备用；同时作试剂空白。6.2.3过硫酸铵灰化法：称取1g～5g试样（精确到0.001g）于瓷坩埚中，加2mL～4mL硝酸（4.1）浸泡1h以上，先小火炭化，冷却后加2.00g～3.00g过硫酸铵（4.2）盖于上面，继续炭化至不冒烟，转入马弗炉，500℃±25℃恒温2h,再升至800℃，保持20min，冷却，加2mL～3mL硝酸（4.7），用滴管将试样消化液洗入或过滤入（视消化后试样的盐分而定）10mL～25mL容量瓶中，用水少量多次洗涤瓷坩埚，洗液合并于容量瓶中并定容至刻度，混匀备用；同时作试剂空白。6.2.4湿式消解法：称取试样1g～5g（精确到0.001g）于锥形瓶或高脚烧杯中，放数粒玻璃珠，加10mL混合酸（4.9），加盖浸泡过夜，加一小漏斗于电炉上消解，若变棕黑色，再加混合酸，直至冒白烟，消化液呈无色透明或略带黄色，放冷，用滴管将试样消化液洗入或过滤入（视消化后试样的盐分而定）10mL～25mL容量瓶中，用水少量多次洗涤锥形瓶或高脚烧杯，洗液合并于容量瓶中并定容至GB5009.12—20103刻度，混匀备用；同时作试剂空白。6.3测定6.3.1仪器条件：根据各自仪器性能调至昀佳状态。参考条件为波长283.3nm，狭缝0.2nm～1.0nm，灯电流5mA～7mA，干燥温度120℃，20s；灰化温度450℃，持续15s～20s，原子化温度：1700℃～2300℃，持续4s～5s，背景校正为氘灯或塞曼效应。6.3.2标准曲线绘制：吸取上面配制的铅标准使用液10.0ng/mL（或μg/L），20.0ng/mL（或μg/L），40.0ng/mL（或μg/L），60.0ng/mL（或μg/L），80.0ng/mL（或μg/L）各10μL，注入石墨炉，测得其吸光值并求得吸光值与浓度关系的一元线性回归方程。6.3.3试样测定：分别吸取样液和试剂空白液各10μL，注入石墨炉，测得其吸光值，代入标准系列的一元线性回归方程中求得样液中铅含量。6.3.4基体改进剂的使用：对有干扰试样，则注入适量的基体改进剂磷酸二氢铵溶液（4.8）（一般为5μL或与试样同量）消除干扰。绘制铅标准曲线时也要加入与试样测定时等量的基体改进剂磷酸二氢铵溶液。7分析结果的表述试样中铅含量按式（1）进行计算。100010001000)(01××××−=mVccX……………………………………………（1）式中：X——试样中铅含量,单位为毫克每千克或毫克每升（mg/kg或mg/L）；c1——测定样液中铅含量，单位为纳克每毫升（ng/mL）；c0——空白液中铅含量，单位为纳克每毫升（ng/mL）；V——试样消化液定量总体积，单位为毫升（mL）；m——试样质量或体积，单位为克或毫升（g或mL）。以重复性条件下获得的两次独立测定结果的算术平均值表示，结果保留两位有效数字。8精密度在重复性条件下获得的两次独立测定结果的绝对差值不得超过算术平均值的20%。第二法氢化物原子荧光光谱法9原理试样经酸热消化后，在酸性介质中，试样中的铅与硼氢化钠(NaBH4)或硼氢化钾(KBH4)反应生成挥发性铅的氢化物(PbH4)。以氩气为载气，将氢化物导入电热石英原子化器中原子化，在特制铅空心阴极灯照射下，基态铅原子被激发至高能态；在去活化回到基态时，发射出特征波长的荧光，其荧光强度与铅含量成正比，根据标准系列进行定量。10试剂和材料10.1硝酸+高氯酸混合酸(9+1)：分别量取硝酸900mL，高氯酸100mL，混匀。GB5009.12—2010410.2盐酸(1+1)：量取250mL盐酸倒入250mL水中，混匀。10.3草酸溶液(10g/L)：称取1.0g草酸，加入溶解至100mL，混匀。10.4铁氰化钾[K3Fe(CN)6]溶液(100g/L)：称取10.0g铁氰化钾，加水溶解并稀释至100mL，混匀。10.5氢氧化钠溶液(2g/L)：称取2.0g氢氧化钠，溶于1L水中，混匀。10.6硼氢化钠(NaBH4)溶液(10g/L)：称取5.0g硼氢化钠溶于500mL氢氧化钠溶液(2g/L)中，混匀，临用前配制。10.7铅标准储备液(1.0mg/mL)。10.8铅标准使用液(1.0μg/mL)：精确吸取铅标准储备液(10.7)，逐级稀释至1.0μg/mL。11仪器和设备11.1原子荧光光度计。11.2铅空心阴极灯。11.3电热板。11.4天平：感量为1mg。12分析步骤12.1试样消化湿消解：称取固体试样0.2g～2g或液体试样2.00g（或mL）～10.00g（或mL）（均精确到0.001g），置于50mL～100mL消化容器中（锥形瓶），然后加入硝酸+高氯酸混合酸（10.1）5mL～10mL摇匀浸泡，放置过夜。次日置于电热板上加热消解，至消化液呈淡黄色或无色(如消解过程色泽较深，稍冷补加少量硝酸，继续消解)，稍冷加入20mL水再继续加热赶酸，至消解液0.5mL～1.0mL止，冷却后用少量水转入25mL容量瓶中，并加入盐酸（10.2）0.5mL，草酸溶液（10.3）0.5mL，摇匀，再加入铁氰化钾溶液（10.4）1.00mL，用水准确稀释定容至25mL，摇匀，放置30min后测定。同时做试剂空白。12.2标准系列制备在25mL容量瓶中，依次准确加入铅标准使用液（10.8）0.00mL、0.125mL、0.25mL、0.50mL、0.75mL、1.00mL、1.25mL(各相当于铅浓度0.0ng/mL、5.0ng/mL、10.0ng/mL、20.0ng/mL、30.0ng/mL、40.0ng/mL、50.0ng/mL)，用少量水稀释后，加入0.5mL盐酸（10.2）和0.5mL草酸溶液（10.3）摇匀，再加入铁氰化钾溶液（10.4）1.0mL，用水稀释至该度，摇匀。放置30min后待测。12.3测定12.3.1仪器参考条件负高压：323V；铅空心阴极灯灯电流：75mA；原子化器：炉温750℃～800℃，炉高8mm；氩气流速：载气800mL/min；屏蔽气：1000mL/min；加还原剂时间：7.0s；读数时间：15.0s；延迟时间：0.0s；测量方式：标准曲线法；读数方式：峰面积；进样体积：2.0mL。12.3.2测量方式设定好仪器的昀佳条件，逐步将炉温升至所需温度，稳定10min～20min后开始测量：连续用标准系列的零管进样，待读数稳定之后，转入标准系列的测量，绘制标准曲线，转入试样测量，分别测定试GB5009.12—20105样空白和试样消化液，试样测定结果按式（2）计算。13分析结果的表述试样中铅含量按式（2）进行计算。100010001000)(01××××−=mVccX……………………………………………（2）试中：X——试样中铅含量,单位为毫克每千克或毫克每升（mg/kg或mg/L）；c1——试样消化液测定浓度，单位为纳克每毫升（ng/mL）；c0——试剂空白液测定浓度，单位为纳克每毫升（ng/mL）；V——试样消化液定量总体积，单位为毫升（mL）；m——试样质量或体积，单位为克或毫升（g或mL）。以重复性条件下获得的两次独立测定结果的算术平均值表示，结果保留两位有效数字。14精密度在重复性条件下获得的两次独立测定结果的绝对差值不得超过算术平均值的10%。第三法火焰原子吸收光谱法15原理试样经处理后，铅离子在一定pH条件下与二乙基二硫代氨基甲酸钠（DDTC）形成络合物，经4-甲基-2-戊酮萃取分离，导入原子吸收光谱仪中，火焰原子化后，吸收283.3nm共振线，其吸收量与铅含量成正比，与标准系列比较定量。16试剂和材料16.1混合酸：硝酸-高氯酸（9＋1）。16.2硫酸铵溶液（300g/L）：称取30g硫酸铵[（NH4）2SO4]，用水溶解并稀释至100mL。16.3柠檬酸铵溶液（250g/L）：称取25g柠檬酸铵，用水溶解并稀释至100mL。16.4溴百里酚蓝水溶液（1g/L）