GBT 17338-1998 食品包装用苯乙烯-丙烯腈共聚物和橡胶改性的丙烯腈-丁二烯-苯乙烯树脂及

GB/T17338—1998中华人民共和国国家标准食品包装用苯乙烯-丙烯腈共聚物和橡胶改性的丙烯腈-丁二烯-苯乙烯树脂及其成型品中残留丙烯腈单体的测定DeterminationofresidualacrylonitrilemonomerInstyrene-acrylonitrilecopolymersandrubber-modifiedacrylonitrile-butadiene-styreneresinsandtheirproductsusedforfoodpackagingGB/T17338—19981范围本标准规定了顶空气相色谱法（HP-GC）测定丙烯腈-苯乙烯共聚物（AS）和丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物（ABS）中残留丙烯腈的方法。本标准适用于丙烯腈-苯乙烯以及丙烯腈-丁二烯-苯乙烯树脂及其成型品种中残留丙烯腈单体的测定，也适用于橡胶改性的丙烯腈-丁二烯-苯乙烯树指及成型品中残留丙烯腈单体的测定。本方法最低检出量：氮-磷检测器法（NPD）为0.5mg/kg；氢火焰检测器法（FID）为2.0mg/kg。第一篇气相色谱氮-磷检测器法（NPD）2原理将样品置于顶空瓶中，加入含有已知量内标物丙腈（PN）的溶剂，立即密封，待充分溶解后将顶空瓶加热使气液平衡后，定量吸取项空气进行色谱（NPD）测定，根据内标物响应值定量。3试剂3．1试剂纯度：用于本试验的应是分析纯试剂。若采用其他级别的试剂，则必须有足够高的纯度，不致降低测定的准确度。3．2溶剂：N，N-二甲基酰胺或N，N-二甲基乙酰胺（DMA）。溶剂的顶空气进进色谱测定时，在丙烯腈（AN）和丙腈（PN）的保留时间处不得出现干扰峰。3．3丙腈：色谱级。3．4丙烯腈：色谱级。4仪器4．1气相色谱仪应配有氮-磷检测器。最好使用具有自动采集分析顶空气的装置，如人工采集和分析顶空气，应附加下列设备：4．1．1恒温浴，能保持90℃±1℃。4．1．2采集和注射顶空气的气密性好的注射器。中华人民共和国卫生部1998—04—20批准1999—01—01实施中华人民共和国卫生部1998—04—20批准1999—01—01实施GB/T17338—19984．2顶空瓶瓶口密封器。4．35.0mL顶空采样瓶。4．4铝质密封瓶帽。4．5内表层覆盖有聚四氟乙烯膜的气密性优良的丁基橡胶或硅橡胶。5分析步骤5．1内标法校准5．1．1准备一个含有已知量内标物（PN）聚合物溶剂。5．1．2用100mL容量瓶，事先注入适量的溶剂（3.2）。准确称入约10mg的PN，用溶剂（3.2）稀释到刻度，摇匀。计算出此溶液A中PN的溶液（mg/mL）。5．1．3准确移取15.0mL溶液A置于250mL容量瓶中，用溶剂（3.2）稀释到体积刻度，摇匀。此溶液每月配制一次。如下计算此溶液B中PN的浓度（见式1）：25015×=ABCC…………………………（1）式中：CA——溶液B中PN浓度，mg/mL；CB——溶液A中PN浓度，mg/mL。5．1．4在事先置有适量溶剂（3.2）的50mL容量瓶中，准确称入约150mg丙烯腈（AN），用溶剂（3.2）稀释至体积刻度，计算此溶液C中AN的溶液（mg/mL）。此溶液每月配制一次。5．1．5于三只顶空气瓶中各移入5.0mL溶液B，用垫片和铝帽封口。5．1．6用一支经过校准的注射器，通过垫片向每个瓶中准确注入10μL溶液C，摇匀。作为工作标准液。5．1．7计算工作标准液（5.1.6）中AN的含量（mi）和PN的含量（ms），见式（2）和式（3）。ANciCVm×=………………………（2）式中：mi——工作标准液中AN的含量，mg；Vc——溶液C的体积，mL；CAN——溶液C中的AN的浓度，mg/mL。PNBsCVm×=………………………（3）式中：ms——工作标准溶液中PN的含量，mg；VB——溶液B的体积，mL；CPN——溶液B中PN的浓度，mg/mL。5．1．8按5.3中所推荐的操作条件和5.2、5.4中叙述的操作过程的同样条件，抽取2.0mL工作标准液（5.1.6）的顶空气注入气相色谱仪。由AN的峰面积Ai和PN的峰面积As以及他们的已知量（5.1.7），按式（4）确定校正因子Rf：issifAmAmR××=…………………………（4）式中：Rf——校正因子；mi——工作标准溶液中AN的含量，mg；中华人民共和国卫生部1998—04—20批准1999—01—01实施GB/T17338—1998As——PN的峰面积；ms——工作标准溶液中PN的含量，mg；Ai——AN的峰面积。举例：质量（mg）峰面积（积分计数）丙烯腈（AN）0.03021633丙腈（PN）0.0302228203.121633030.0=×22282030.0×=fR5．2样品处理全产保存在密封瓶中。制成的样品溶液应在24h内分析完毕，样有足够的代表性，称取0.5g±0.005（5.1.3）。盖上垫片、铝帽密封后，充分不锈钢材质柱酸性担体（60～80目）。；；5．3～30mL/min。高纯度。5．4空瓶置于90℃的浴槽里热平衡50min。用一支加热的气体注射留丙烯腈的含量（c,mg/kg）按式（5）计算：取来的样品应如超过24h应报告溶液的存放时间。5．2．1充分混合被测样品，使所选的试g样品于顶空瓶中，记录试样质量。5．2．2向顶空瓶中加5.0mL溶液B密封后，充分振摇，使瓶中的聚合物完全溶解或充分分散。5．3气相色谱条件5．3．1色谱柱：Φ3mm×4m填装涂有15%聚乙二醇-20M于上试101白色5．3．2温度柱温：130℃汽化温度：180℃检测器温度：200℃。．3气体速度载气N2流速：255．3．4其他条件氮气99.95%或更氢气经干燥、纯化。空气经干燥、纯化。测定5．4．1把顶器，从瓶中抽取2.0mL已达气液平衡的顶空气，立刻注入气相色谱仪进行测定。气相色谱仪操作条件按5.3所述内容设定，如使用自动顶空分析的商品仪器，按该仪器的说明书调节。5．5计算样品中残mAcsfis×RAm×××1000''='…………………………（5）式中：c——样品含量，mg/kg；AN的峰面积或积分计数；——试样溶液中PN的峰面积或积分计数；'——试样溶液中iA'sA中华人民共和国卫生部1998—04—20批准1999—01—01实施GB/T17338—1998'——试样溶液PN的量，mg；smm——试样的质量，g。举例：'=35416（积分计数）iA'=25112（积分计数）sA'=0.030mgsmRf=1.03m=0.5000gkgmgc/2.875000.025112100003.135416030.0=××××=5．6重复性同一操作者，在同一仪器上，对同一试样的两次平行测定的相对偏差，应不超过15%。第二篇气相色谱氢火焰检测器法（FID）6原理样品经N，N-二甲基甲酰胺溶剂溶解于顶空气测定瓶中，加热使待测成分达到气液平衡，然后定量吸取顶空气进行色谱（FID）测定。根据保留时间定性，并与标准峰高比较定量。7试剂7．1N，N二甲基酰胺（DMF）：分析纯，在丙烯腈保留时间处应无干扰峰。7．2丙烯腈（AN）：分析纯。7．3GDX-102（60～80目）。7．4丙烯腈标准贮备液：称取丙烯腈0.0500g，加N，N二甲基甲酰胺稀释定容至50mL，此贮备液每毫升相当于丙烯腈1.0mg，贮于冰箱中。7．5丙烯腈标准使用液：吸取贮备液0.2,0.4,0.6,0.8,1.6mL。分别移入10mL容量瓶中，各加N，N-二甲基甲酰胺稀释至刻度，混匀（每毫升分别相当于丙烯腈20，40，60，80，160μg）。8仪器8．1气相色谱仪（带氢火焰检测器）。8．21mL中头式玻璃注射器。8．312mL顶空气测定瓶；配有表层涂聚氟乙烯硅橡胶盖及铝片帽。8．4电热恒温水浴锅。9分析步骤取来的样品应全部保存在密封瓶中。制成的样品溶液应在24h内分析完毕，如超过24h应报告溶液的存放时间。9．1样品处理称取0.5～1g（精确至0.001g）均匀样品试样至顶空气测定瓶中，加入3mLN，N-二甲基甲酰胺，立即加盖密封，样品溶解后待测。9．2气相色谱条件9．2．1色谱柱：Φ4mm×2m玻璃柱。填充GDX-102（60～80目）。中华人民共和国卫生部1998—04—20批准1999—01—01实施GB/T17338—19989．2．2温度柱温：170℃；汽化温度：180℃；检测器温度：220℃。9．2．3气体速度载气N2流速：40mL/min；氢气流速：44mL/min；空气流速：500mL/min。9．2．4其他条件仪器灵敏度：101；衰减：1；纸速：0.7cm/min。9．3测定9．3．1气相色谱调至最佳工作状态（参考9.2），将待测样品瓶放入90℃±1℃水浴中准确加热40min，取液上气1.0mL进色谱，必在时可调节顶空气孤取用量，以适应不同含量样品的测定。9．3．2标准曲线制作：先将5只顶空气瓶分别加3.0mL，N，N二甲基酰胺，然后各取0.2mL标准使用液系列（7.5），分别加入测定瓶中。此时各测定瓶中的丙烯腈含量分别相当于4，8，12，16，32μg，立即将瓶盖密封，混匀，置于90℃水浴中，以下同样品测定，即分别取顶空气1.0mL。注入色谱仪，测量峰高。以丙烯腈含量为横坐标，峰高为纵坐标绘制标准曲线，根据样品的峰高定量。9．4计算见式（6）。10001000××=mAX…………………………（6）式中：X——样品中丙烯腈的含量，mg/kg；A——相当于标准的含量，μg；m——试样的质量，g。9．5重复性同一操作者，在同一仪器上，对同一试样的两次平行测定的相对偏差，应不超过15%。中华人民共和国卫生部1998—04—20批准1999—01—01实施GB/T17338—1998中华人民共和国卫生部1998—04—20批准1999—01—01实施