HJ 744-2015 水质 酚类化合物的测定 气相色谱-质谱法

中华人民共和国国家环境保护标准HJ744-2015水质酚类化合物的测定气相色谱-质谱法Waterquality—Determinationofphenolscompounds—Gaschromatographymassspectrometry本电子版为发布稿。请以中国环境科学出版社出版的正式标准文本为准。2015-05-04发布2015-07-01实施（发布稿）环境保护部发布i目次前言.......................................................................................................................................................................II1适用范围.............................................................................................................................................................12规范性引用文件................................................................................................................................................13方法原理.............................................................................................................................................................14试剂和材料........................................................................................................................................................15仪器和设备........................................................................................................................................................36样品.....................................................................................................................................................................37分析步骤.............................................................................................................................................................48结果计算及表示................................................................................................................................................79精密度和准确度................................................................................................................................................810质量保证和质量控制.....................................................................................................................................811废物处理...........................................................................................................................................................912注意事项..........................................................................................................................................................9附录A（规范性附录）方法的检出限和测定下限..................................................................................10附录B（资料性附录）方法的精密度和准确度汇总表..........................................................................11ii前言为贯彻《中华人民共和国环境保护法》和《中华人民共和国水污染防治法》，保护环境，保障人体健康，规范水中酚类化合物的测定方法，制定本标准。本标准规定了水中酚类化合物测定的气相色谱-质谱法。本标准为首次发布。本标准的附录A为规范性附录，附录B为资料性附录。本标准由环境保护部科技标准司组织制订。本标准主要起草单位：江苏省环境监测中心。本标准验证单位：泰州市环境监测中心站、南京市环境监测中心站、重庆市环境监测中心站、大连市环境监测中心、国家环境保护部南京环境科学研究所和河南省环境监测中心。本标准环境保护部2015年5月4日批准。本标准自2015年7月1日起实施。本标准由环境保护部解释。1水质酚类化合物的测定气相色谱-质谱法警告：试验中所使用的溶剂和试剂均有一定的毒性，样品前处理过程应在通风橱中进行，操作时应按规定要求佩带防护器具，避免溶剂和试剂直接接触皮肤和衣物。1适用范围本标准规定了测定水中酚类化合物的气相色谱-质谱法。本标准适用于地表水、地下水、生活污水和工业废水中苯酚、2-氯苯酚、4-氯苯酚、五氯酚、2,4-二氯苯酚、2,6-二氯苯酚、2,4,6-三氯苯酚、2,4,5-三氯苯酚、2,3,4,6-四氯苯酚、4-硝基酚、2-甲酚、3-甲酚、4-甲酚、2,4-二甲酚等14种酚类化合物的测定。其他酚类化合物经过方法验证，也可采用本方法测定。当取样体积为250ml、采用选择离子扫描模式时，14种酚类化合物的方法检出限为0.1g/L~0.2g/L，测定下限为0.4g/L~0.8g/L，详见附录A。2规范性引用文件本标准内容引用了下列文件或其中的条款。凡是不注明日期的引用文件，其有效版本适用于本标准。GB/T14581水质湖泊和水库采样技术指导HJ/T91地表水和污水监测技术规范HJ/T164地下水环境监测技术规范HJ/T493水质样品的保存和管理技术规定3方法原理在酸性条件下（pH≤1），用液液萃取或固相萃取法提取水样中的酚类化合物，经五氟卞基溴衍生化后用气相色谱-质谱法（GC-MS）分离检测，以色谱保留时间和质谱特征离子定性，外标法或内标法定量。4试剂和材料除非另有说明，分析时均使用符合国家标准的分析纯试剂和实验用水。4.1乙酸乙酯（CH3COOC2H5）：色谱纯。4.2正己烷(C6H14)：色谱纯。4.3丙酮(CH3COCH3)：色谱纯。4.4甲醇(CH3OH)：色谱纯。4.5二氯甲烷(CH2Cl2)：色谱纯。4.6硫酸(H2SO4)：ρ（H2SO4）=1.84g/ml。4.7盐酸(HCl)：ρ（HCl）=1.19g/ml。4.8碳酸钾(K2CO3)。4.9氢氧化钠（NaOH）。24.10无水硫酸钠(Na2SO4)在马弗炉中400℃烘烤4h，冷却至室温，置于玻璃瓶中，于干燥器中保存。4.11氯化钠(NaCl)在马弗炉中400℃烘烤4h，冷却至室温，置于玻璃瓶中，于干燥器中保存。4.12五氟苄基溴（C7H2BrF5）。4.13二氯甲烷-正己烷混合溶液：2+1。用二氯甲烷（4.5）和正己烷（4.2）按2:1的体积比混合。4.14二氯甲烷-乙酸乙酯混合溶液：4+1。用二氯甲烷（4.5）和乙酸乙酯（4.1）按4:1的体积比混合。4.15二氯甲烷-乙酸乙酯混合溶液：1+1。用二氯甲烷（4.5）和乙酸乙酯（4.1）按1:1的体积比混合。4.16硫酸溶液：1+1。量取50ml浓硫酸（4.6），缓慢加入到50ml水中。4.17盐酸溶液：C（HCl）=0.05mol/L。量取0.44ml浓盐酸（4.7），缓慢加入到100ml水中。4.18碳酸钾溶液(K2CO3)：ρ（K2CO3）=0.1g/ml。称取1.0g碳酸钾（4.8）溶于水中，定容至10.0ml。4.19氢氧化钠溶液：ρ（NaOH）=0.4g/ml称取40g氢氧化钠（4.9）溶于水中，定容至100ml。4.20五氟苄基溴衍生化试剂称取0.500g五氟苄基溴（4.12），溶于9.5ml丙酮（4.3）中，4℃下避光冷藏，可保存2周。4.21酚类化合物标准贮备液：ρ=100mg/L~2000mg/L含14种目标酚类化合物。可用异丙醇稀释纯标准物质制备，该标准溶液在4℃下避光密闭冷藏，可保存半年。也可直接购买有证标准溶液，保存时间参见标准溶液证书的相关说明。4.22酚类化合物标准使用液：ρ=10.0mg/L用丙酮（4.3）稀释标准储备液（4.21）。4.23内标标准贮备液：ρ=1000mg/L可选用2,5-二溴甲苯作为测定甲基酚、二甲基酚、一氯代酚及二氯代酚等相对沸点较低的酚类化合物的内标，2,2’5,5’-四溴联苯作为测定三氯代酚、四氯代酚及硝基酚等沸点较高的酚类化合物的内标。可直接购买有证标准溶液，或用异丙醇稀释纯纯标准物质制备。4℃下冷藏，可保存半年。4.24内标标准使用液：ρ=100mg/L。用正己烷（4.2）稀释内标标准储备液（4.23）。4.25替代物标准储备液：ρ=2000mg/L可选用2-氟酚、2,4,6-三溴酚作为替代物。可直接购买有证标准溶液，或用异丙醇稀释纯纯标准物质制备。4℃下避光冷藏，可保存半年。4.26替代物标准使用液：ρ=10.0mg/L。用丙酮（4.3）稀释替代物标准储备液（4.25）。34.27十氟三苯基膦（DFTPP）溶液：ρ=1000mg/L，溶剂为二氯甲烷。4.28十氟三苯基膦使用液：ρ=50.0mg/L移取500μl十氟三苯基膦（DFTPP）溶液（4.27）至10ml容量瓶中，用正己烷（4.2）定容至标线，混匀。4.29载气：氦气，纯度≥99.999%。5仪器和设备5.1采样瓶：磨口棕色玻璃瓶。5.2气相色谱-质谱仪：EI源5.3毛细管柱：30m×0.25mm，膜厚0.25μm（5%-苯基-甲基聚硅氧烷固定液），或其他等效毛细管柱。5.4固相萃取装置。5.5固相萃取柱：聚苯乙烯-二乙烯基苯-乙烯基吡咯烷酮（6ml，500mg）或等效固相萃取柱。5.6浓缩装置：氮吹浓缩气仪、旋转蒸发仪、K-D浓缩仪或具有相当功能的设备。5.7玻璃分液漏斗：500ml。5.8一般实验室常用仪器和设备。6样品6