HJ 1073-2019 水质 萘酚的测定 高效液相色谱法

  中华人民共和国国家环境保护标准HJ1073-2019水质萘酚的测定高效液相色谱法Waterquality—Determinationofnaphthol—Highperformanceliquidchromatography（发布稿）本电子版为发布稿。请以中国环境出版集团出版的正式标准文本为准。2019-12-31发布2020-06-30实施生态环境部发布 i 目次前言...............................................................................................................................................ii1适用范围.....................................................................................................................................12规范性引用文件.........................................................................................................................13方法原理.....................................................................................................................................14干扰和消除.................................................................................................................................15试剂和材料.................................................................................................................................26仪器和设备.................................................................................................................................27样品.............................................................................................................................................38分析步骤.....................................................................................................................................39结果计算与表示.........................................................................................................................610精密度和准确度.......................................................................................................................611质量保证和质量控制...............................................................................................................812废物处理...................................................................................................................................9附录A（资料性附录）方法精密度数据汇总...........................................................................10附录B（资料性附录）方法准确度数据汇总...........................................................................12 ii 前言为贯彻《中华人民共和国环境保护法》和《中华人民共和国水污染防治法》，保护生态环境，保障人体健康，规范水中萘酚的测定方法，制定本标准。本标准规定了测定地表水、地下水、生活污水、工业废水和海水中1-萘酚（α-萘酚）和2-萘酚（β-萘酚）的高效液相色谱法。本标准的附录A和附录B为资料性附录。本标准为首次发布。本标准由生态环境部生态环境监测司、法规与标准司组织制订。本标准起草单位：辽宁北方环境检测技术有限公司。本标准验证单位：辽宁省生态环境监测中心、山东省青岛生态环境监测中心、辽宁省沈阳生态环境监测中心、辽宁省鞍山环境监测中心、辽宁省辽阳环境监测中心和沈阳泽尔检测服务有限公司。本标准生态环境部2019年12月31日批准。本标准自2020年6月30日起实施。本标准由生态环境部解释。 1 水质萘酚的测定高效液相色谱法警告：实验中使用的标准物质和有机溶剂均具有一定的毒性，试剂配制和样品前处理过程应在通风橱内进行，操作时应按要求佩戴防护器具，避免直接接触皮肤和衣物。1适用范围本标准规定了测定水中萘酚的高效液相色谱法。本标准适用于地表水、地下水、生活污水、工业废水和海水中1-萘酚（α-萘酚）和2-萘酚（β-萘酚）的测定。当取样体积为10.0ml，洗脱液体积为10.0ml，进样体积为10.0µl时，在发射波长425nm处，本标准测定1-萘酚和2-萘酚的方法检出限均为2μg/L，测定下限均为8μg/L；在发射波长360nm处，本标准测定2-萘酚的方法检出限为0.2μg/L，测定下限为0.8μg/L。当取样体积为50.0ml，洗脱液体积为10.0ml，进样体积为10.0µl时，在发射波长425nm处，本标准测定1-萘酚和2-萘酚的方法检出限均为0.3μg/L，测定下限均为1.2μg/L；在发射波长360nm处，本标准测定2-萘酚的方法检出限为0.06μg/L，测定下限为0.24μg/L。2规范性引用文件本标准引用了下列文件或其中的条款。凡是不注日期的引用文件，其有效版本适用于本标准。GB17378.3海洋监测规范第3部分：样品采集、贮存与运输HJ91.1污水监测技术规范HJ/T91地表水和污水监测技术规范HJ/T164地下水环境监测技术规范3方法原理取一定量酸化后的样品（pH值为1～2），用C18固相萃取柱萃取，甲醇洗脱，洗脱液中的萘酚经液相色谱分离后，用荧光检测器检测。根据保留时间定性，外标法定量。4干扰和消除4.1水中萘胺、苯胺类等碱性有机化合物，在酸性条件下（pH值为1～2）不会被C18固相萃取柱吸附，不干扰萘酚的测定。4.2常见的酚类化合物（包括苯酚、2,4-二硝基酚、2,6-二甲基酚、2-甲基酚、3-甲基酚、4-甲基酚、4-氯酚、2,4-二氯酚、2,4,6-三硝基酚、1,3-苯二酚、对硝基酚、邻氯酚、邻硝基酚、2,4-二甲酚、4-氯间甲酚、4,6-二硝基邻甲酚、2,4,6-三氯酚和五氯酚等），在本标准规定的荧光检测波长下，不干扰萘酚的测定。 2 4.3与萘酚保留时间相近的其他酸性或中性有机化合物可能会干扰萘酚的测定，可通过改变流动相的比例改善分离度，也可选择在相对无干扰的检测波长下测定，避免干扰。5试剂和材料除非另有说明，分析时均使用符合国家标准的分析纯试剂，实验用水为不含目标化合物物的二次蒸馏水或纯水设备制备的水。5.1乙腈（CH3CN）：液相色谱纯。5.2甲醇（CH3OH）：液相色谱纯。5.3氢氧化钠（NaOH）。5.4抗坏血酸（C6H8O6）。5.51-萘酚：w（C10H7OH）≥99.5%。5.62-萘酚：w（C10H7OH）≥99.5%。5.7盐酸：ρ（HCl）=1.18g/ml。5.8盐酸溶液：1+1。5.9盐酸溶液：c（HCl）=0.01mol/L。量取1.8ml盐酸溶液（5.7），用水稀释至1000ml。5.10氢氧化钠溶液：c（NaOH）=5mol/L。称取20g氢氧化钠（5.3），加100ml水溶解。5.11甲醇溶液：w（CH3OH）=0.2%。取2.0ml甲醇（5.2），用水稀释至1000ml。5.12萘酚混合标准贮备液：ρ≈1000mg/L。分别称取0.10g（准确至0.0001g）1-萘酚（5.5）和2-萘酚（5.6）于100ml烧杯中，加入100mg抗坏血酸（5.4），用少量甲醇（5.2）溶解，转移至100ml容量瓶中，用甲醇（5.2）稀释定容至标线，混匀。分装于棕色样品瓶（6.4）中，密封，4℃以下避光冷藏，可保存3个月。也可购买市售有证标准溶液，按标准溶液证书要求保存。5.13萘酚混合标准使用液Ⅰ：ρ=100mg/L。量取适量萘酚混合标准贮备液（5.12）于10ml容量瓶中，用甲醇（5.2）稀释定容至标线，混匀。分装于棕色样品瓶（6.4）中，密封，4℃以下避光冷藏，可保存3个月。5.14萘酚混合标准使用液Ⅱ：ρ=10.0mg/L。量取1.00ml萘酚混合标准使用液Ⅰ（5.13）于10ml容量瓶中，用甲醇（5.2）定容，混匀。于棕色样品瓶（6.4）中，密封，4℃以下避光冷藏，可保存3个月。5.15C18固相萃取柱：填料为十八烷基键合硅胶，500mg/6ml。5.16微孔滤膜：孔径≤0.45μm，聚四氟乙烯材质。6仪器和设备除非另有说明，分析时均使用符合国家标准的A级玻璃量器。6.1高效液相色谱仪：具荧光检测器。 3 6.2色谱柱：250mm（长）×4.6mm（内径）×5µm（粒径），填料为十八烷基键合硅胶（C18），也可使用其他等效液相色谱柱。6.3采样瓶：250ml或500ml带聚四氟乙烯衬垫的螺旋盖棕色玻璃瓶或磨口瓶。6.4样品瓶：2ml、10ml或50ml带聚四氟乙烯衬垫的螺旋盖棕色玻璃瓶。6.5固相萃取装置。6.6一般实验室常用仪器设备。7样品7.1样品的采集和保存采样点位的布设和样品的采集执行HJ/T91、HJ91.1或HJ/T164、GB17378.3中的相关规定。将样品采集到采样瓶（6.3）中，于每升样品中加入0.5g抗坏血酸（5.4），待完全溶解后，用盐酸溶液（5.8）或氢氧化钠溶液（5.10）调节样品的pH至1～2，密封。于4℃以下避光冷藏运输和保存，14d内完成分析。7.2试样的制备将C18固相萃取柱（5.15）固定在固相萃取装置（6.5）上，依次用9ml甲醇（5.2）和9ml盐酸溶液（5.9）活化，始终保持柱头浸润。将样品（7.1）平衡至室温，摇匀。根据样品中目标化合物含量，量取10.0ml～50.0ml样品于样品瓶（6.4）中，然后使样品以3～4ml/min流速通过萃取柱。在柱填料刚好暴露于空气之前，用5ml水，分2次冲洗样品瓶。洗涤液一并转移至柱上，弃去流出液。加压挤出或抽干萃取柱中的水后，用10.0ml甲醇（5.2）洗脱，接收洗脱液于10ml样品瓶（6.4）中，待初始洗脱液流出后，关闭活塞，浸泡固相萃取柱至少5min。打开活塞，收集全部洗脱液，用甲