HJT 195-2005 水质 氨氮的测定 气相分子吸收光谱法

书书书中华人民共和国环境保护行业标准ＨＪ／Ｔ１９５２００５水质　氨氮的测定气相分子吸收光谱法Ｗａｔｅｒｑｕａｌｉｔｙ—ＤｅｔｅｒｍｉｎａｔｉｏｎｏｆａｍｍｏｎｉａｎｉｔｒｏｇｅｎＧａｓｐｈａｓｅｍｏｌｅｃｕｌａｒａｂｓｏｒｐｔｉｏｎｓｐｅｃｔｒｏｍｅｔｒｙ２００５１１０９发布２００６０１０１实施国家环境保护总局发布ＨＪ／Ｔ１９５—２００５中华人民共和国环境保护行　业　标　准水质　氨氮的测定　气相分子吸收光谱法ＨＪ／Ｔ１９５—２００５中国环境科学出版社出版发行（１０００６２　北京崇文区广渠门内大街１６号）网址：ｈｔｔｐ：／／ｗｗｗｃｅｓｐｃｎ电子信箱：ｂｉａｎｊｉ４＠ｃｅｓｐｃｎ电话：０１０—６７１１２７３８　　传真：０１０—６７１１２７３８　　　印刷厂印刷版权专有　违者必究２００６年１月第　１　版　　　开本　８８０×１２３０　１／１６２００６年１月第１次印刷印张　０７５印数　１—２０００　　字数　４０千字统一书号：１３８０２０９·０３９定价：１０００元书书书ＨＪ／Ｔ１９５２００５ⅰ国家环境保护总局公　　　告２００５年　第５１号为贯彻《中华人民共和国环境保护法》，保护环境，保障人体健康，促进科技进步，提高环境管理水平，我局批准《环境空气质量自动监测技术规范》等８项标准为环境保护行业标准，现予发布。标准名称、编号如下：一、环境空气质量自动监测技术规范（ＨＪ／Ｔ１９３—２００５）二、环境空气质量手工监测技术规范（ＨＪ／Ｔ１９４—２００５）三、水质　氨氮的测定　气相分子吸收光谱法（ＨＪ／Ｔ１９５—２００５）四、水质　凯氏氮的测定　气相分子吸收光谱法（ＨＪ／Ｔ１９６—２００５）五、水质　亚硝酸盐氮的测定　气相分子吸收光谱法（ＨＪ／Ｔ１９７—２００５）六、水质　硝酸盐氮的测定　气相分子吸收光谱法（ＨＪ／Ｔ１９８—２００５）七、水质　总氮的测定　气相分子吸收光谱法（ＨＪ／Ｔ１９９—２００５）八、水质　硫化物的测定　气相分子吸收光谱法（ＨＪ／Ｔ２００—２００５）以上标准为推荐性标准，自２００６年１月１日起实施，由中国环境科学出版社出版，标准内容可在国家环保总局网站（ｗｗｗ．ｓｅｐａ．ｇｏｖ．ｃｎ）查询。特此公告。２００５年１１月９日ＨＪ／Ｔ１９５２００５ⅱＨＪ／Ｔ１９５２００５ⅲ目　　　次前言ⅳ!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!１　范围１!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!２　引用标准１!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!３　术语与定义１!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!４　原理１!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!５　试剂１!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!６　仪器、装置及工作条件２!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!７　水样的采集与保存２!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!８　干扰的消除２!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!９　步骤２!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!１０　结果的计算３!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!１１　精密度和准确度３!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!ＨＪ／Ｔ１９５２００５ⅳ前　　　言本标准规定了地表水及污水中氨氮的气相分子吸收测定方法。本标准为首次制订。本标准由国家环境保护总局科技标准司提出。本标准起草单位：上海宝钢工业检测公司宝钢环境监测站、苏州市环境监测中心站、上海市宝山区环境监测站、江苏省张家港市环境监测站、辽宁省庄河市环境监测站、杭州市环境监测中心暨淳安县环境监测站。本标准国家环保总局２００５年１１月９日批准。本标准自２００６年１月１日起实施。本标准由国家环境保护总局解释。书书书ＨＪ／Ｔ１９５２００５水质　氨氮的测定　气相分子吸收光谱法１　范围本标准适用于地表水、地下水、海水、饮用水、生活污水及工业污水中氨氮的测定。方法的最低检出限为００２０ｍｇ／Ｌ，测定下限００８０ｍｇ／Ｌ，测定上限１００ｍｇ／Ｌ。２　引用标准下列文件中的条文通过本标准的引用而成为本标准的条文，与本标准同效。ＧＢ７４７９─８７　水质　氨氮的测定　纳氏试剂光度法当上述标准被修订时，应使用其最新版本。３　术语与定义下列定义适用于本标准。气相分子吸收光谱法在规定的分析条件下，将待测成分转变成气体分子载入测量系统，测定其对特征光谱吸收的方法。４　原理水样在２％～３％酸性介质中，加入无水乙醇煮沸除去亚硝酸盐等干扰，用次溴酸盐氧化剂将氨及铵盐（０～５０μｇ）氧化成等量亚硝酸盐，以亚硝酸盐氮的形式采用气相分子吸收光谱法测定氨氮的含量。５　试剂本标准使用试剂除另有说明，均为符合国家标准的分析纯化学试剂，实验用水为无氨水或电导率≤０５μＳ／ｃｍ的去离子水。５１　无氨去离子水的制备：将一般去离子水用硫酸调至ｐＨ＜２后进行蒸馏，弃去最初１００ｍｌ馏出液，收集后面的馏出液，密封保存在聚乙烯容器中。５２　盐酸：ｃ（ＨＣｌ）＝６ｍｏｌ／Ｌ。５３　盐酸：ｃ（ＨＣｌ）＝４５ｍｏｌ／Ｌ。５４　无水乙醇。５５　氢氧化钠溶液４０％：称取２００ｇ氢氧化钠（ＮａＯＨ）置于１０００ｍｌ烧杯中，加入约７００ｍｌ水溶解，盖上表面皿，加热煮沸，蒸发至体积５００ｍｌ，冷却至室温，于聚乙烯瓶中密闭保存。５６　溴酸盐混合液：称取１２５ｇ溴酸钾（ＫＢｒＯ３）及１０ｇ溴化钾（ＫＢｒ），溶解于５００ｍｌ水中，摇匀，贮存于玻璃瓶中。此溶液为贮备液，常年稳定。５７　次溴酸盐氧化剂：吸取２０ｍｌ溴酸盐混合液（５６）于棕色磨口试剂瓶中，加入１００ｍｌ水及６０ｍｌ盐酸（５２），立即密塞，充分摇匀，于暗处放置５ｍｉｎ，加入１００ｍｌ氢氧化钠（５５），充分摇匀，待小气泡逸尽再使用。该试剂临用时配制，配制时，所用试剂、水和室内温度应不低于１８℃。５８　无水高氯酸镁（Ｍｇ（ＣｌＯ４）２）：８～１０目颗粒。５９　亚硝酸盐氮标准贮备液（０５００ｍｇ／ｍｌ）：称取在１０５～１１０℃干燥４ｈ的光谱纯亚硝酸钠１ＨＪ／Ｔ１９５２００５（ＮａＮＯ２）２４６３ｇ溶解于水，移入１０００ｍｌ容量瓶中，加水稀释至标线，摇匀。５１０　亚硝酸盐氮标准使用液（２０００μｇ／ｍｌ）：吸取亚硝酸盐氮标准贮备液（５９），用水逐级稀释而成。６　仪器、装置及工作条件６１　仪器及装置６１１　气相分子吸收光谱仪。６１２　锌（Ｚｎ）空心阴极灯。６１３　钢铁量瓶：５０ｍｌ，具塞。６１４　微量可调移液器：５０～２５０μｌ。６１５　可调定量加液器：３００ｍｌ无色玻璃瓶，加液量０～５ｍｌ。６１６　气液分离装置（见图１）：清洗瓶１及样品反应瓶２为容积５０ｍｌ标准磨口玻璃瓶；干燥管３装入无水高氯酸镁（５８）。用ＰＶＣ软管将各部分连接于仪器（６１１）。１—清洗瓶；２—样品吹气反应瓶；３—干燥管图１　气液分离装置示意图６２　参考工作条件空心阴极灯电流：３～５ｍＡ；载气（空气）流量：０５Ｌ／ｍｉｎ；工作波长：２１３９ｎｍ；光能量保持在１００％～１１７％范围内；测量方式：峰高或峰面积。７　水样的采集与保存水样采集在聚乙烯瓶或玻璃瓶中，并应充满样品瓶。采集好的水样应立即测定，否则应加硫酸至ｐＨ＜２（酸化时，防止吸收空气中的氨而玷污），在２～５℃保存，２４ｈ内测定。８　干扰的消除水样加入１ｍｌ盐酸（５２）及０２ｍｌ无水乙醇（５４），加热煮沸２～３ｍｉｎ，可消除ＮＯ－２、ＳＯ２－３、硫化物以及减弱乃至消除Ｓ２Ｏ２－３的影响；个别水样含Ｉ－、ＳＣＮ－或存在可被次溴酸盐氧化成亚硝酸盐的有机胺时，应按ＧＢ７４７９—１９８７附录４蒸馏分离后进行测定。９　步骤９１　水样的预处理取适量水样（含氨氮５～５０μｇ）于５０ｍｌ钢铁量瓶（６１３）中，加入１ｍｌ盐酸（５２）及０２ｍｌ无水乙醇（５４），充分摇动后加水至１５～２０ｍｌ，加热煮沸２～３ｍｉｎ冷却，洗涤瓶口及瓶壁至体积约３０ｍｌ，加入１５ｍｌ次溴酸盐氧化剂（５７），加水稀释至标线，密塞摇匀，在１８℃以上室温氧化２０ｍｉｎ待测。同时制备空白试样。９２　测量系统的净化每次测定之前，将反应瓶盖插入装有约５ｍｌ水的清洗瓶中，通入载气，净化测量系统，调整仪器零点。测定后，水洗反应瓶盖和砂芯。２ＨＪ／Ｔ１９５２００５９３　校准曲线的绘制使用亚硝酸盐氮标准使用液（５１０）直接绘制氨氮的校准曲线。用微量移液器（６１４）逐个移取０、５０、１００、１５０、２００、２５０μｌ标准使用液（５１０）置于样品反应瓶中，加水至２ｍｌ，用定量加液器（６１５）、加入３ｍｌ盐酸（５３），再加入０５ｍｌ无水乙醇（５４），将反应瓶盖与样品反应瓶密闭，通入载气，依次测定各标准溶液吸光度，以吸光度与相对应的氨氮量（μｇ）绘制校准曲线。９４　水样的测定取２００ｍｌ待测试样于样品反应瓶中，以下操作同９３校准曲线的绘制。测定试样前，测定空白试样，进行空白校正。１０　结果的计算氨氮的含量（ｍｇ／Ｌ）按下式计算：氨氮＝ｍ－ｍ０Ｖ×２５０式中：ｍ———根据校准曲线计算出水样中氨氮量，μｇ；ｍ０———根据校准曲线计算出的空白量，μｇ；Ｖ———取样体积，ｍｌ。１１　精密度和准确度１１１　精密度六个实验室对氨氮含量１０８ｍｇ／Ｌ±００６ｍｇ／Ｌ的统一标样进行测定，重复性相对标准偏差为１９％，再现性相对标准偏差为２５％；对含０６７～２３１ｍｇ／Ｌ的地表水、海水、工业循环水及工业污水的实际样品进行测定（ｎ＝６），相对标准偏差为１４％～２７％。１１２　准确度六个实验室测定氨氮含量１０８ｍｇ／Ｌ±００６ｍｇ／Ｌ的统一标样，测得平均值为１０６ｍｇ／Ｌ，相对误差为１８％；对氨氮含量０１４～３８３μｇ的地表水、海水、工业循环水及工业污水的实际样品进行加标回收试验，加标量为０１０～２００μｇ，加标回收率在９３％～１０５％之间。３