有机化学、科学出版社李艳梅、赵圣印、王兰英课后习题答案

习题答案第一章1.（1）有机化合物：含碳化合物（一氧化碳、二氧化碳、碳酸盐、金属碳化物等少数简单含碳化合物除外）或碳氢化合物及其衍生物的总称。有机物是生命产生的物质基础。（2）共价键：共价键（covalentbond）是化学键的一种，两个或多个原子共同使用它们的外层电子，在理想情况下达到电子饱和的状态，由此组成比较稳定的化学结构叫做共价键。（3）同分异构：同分异构是一种有相同化学式，有同样的化学键而有不同的原子排列的化合物的现象。（4）杂化：在形成多原子分子的过程中，中心原子的若干能量相近的原子轨道重新组合，形成一组新的轨道，这个过程叫做轨道的杂化。（5）偶极矩：正、负电荷中心间的距离r和电荷中心所带电量q的乘积，叫做偶极矩μ＝r×q。它是一个矢量，方向规定为从负电荷中心指向正电荷中心。（6）诱导效应：诱导效应是指在有机分子中引入一原子或基团后，使分子中成键电子云密度分布发生变化，从而使化学键发生极化的现象，称为诱导效应（InductiveEffects）。（7）异裂：共价键断裂时，共用电子对完全转移给成键原子中的某个原子，形成了正、负离子，这种断键方式称为异裂。（8）范德华力：在化学中通常指分子之间的作用力。（9）键角：分子中和两个相邻化学键之间的夹角。（10）Lewis酸：路易斯酸（LewisAcid，LA）是指电子接受体，可看作形成配位键的中心体。（11）疏水作用：非极性分子间或分子的非极性基团间的吸引力。导致这些基团在水性环境中的缔合。（12）官能团：决定有机物性质的原子或原子团称为官能团。2．（1）（2）（3）（4）（5）（6）（7）（8）（9）3．具有偶极的分子：（1）两H原子中心指向O原子方向；（2）又H原子指向Br原子；（4）H原子指向三个Cl原子的中心方向；（5）乙基指向羟基方向4．（1）正庚烷；（2）异丁烷；（3）异己烷；（4）新戊烷5．（1）（2）（3）（4）6．酸：Cu2+FeCl3CH3CN碱：NH3CH3NH2C2H5OC2H5加合物：CH3COOHCH3OH7．（1）CH3COOH/CH3COO-H3O+/H2O（2）H2SO4/HSO4-CH3OH2+/CH3OH（3）HNO3/NO3-(CH3)3NH+/(CH3)3N8．(3)CH3Cl(2)CH3F（4）CH3Br（5）CH3I(1)CH49.单键最长,双键次之,叁键最短.单键中两个原子间的电子云密度小,叁键两个原子间的电子云密度最大,共同的电子把两个原子吸引得最近.所以说,叁键最短,单键最长,双键处于中间.10．C5H12O11．C8H10N4O2第二章1.⑶＞⑵＞⑴＞⑸＞⑷3.2-甲基丁烷较稳定的构象是：CH3HCH3CH3HHCH3CH3HCH3HHCH3CH3CH3CH3HH⑴⑵⑶其中⑴和⑵更稳定。7.⑵＞⑴＞⑷＞⑶8.⑴7，7-二甲基三环[2.2.1.02,6]庚烷⑵三环[3.3.1.13，7]癸烷11.该烷烃的分子式为C8H18。由于只能生成一种一氯产物，说明该烷烃中的18个氢原子是等性的，其结构式为：（CH3）3C—C（CH3）312.2-甲基-1-溴丙烷的含量为0.6%，2-甲基-2-溴丙烷的含量为99.4%。第三章2.⑶、⑷为共轭化合物；⑴、⑶、⑷有顺反异构。3.⑴E型⑵E型⑶Z型⑷E型4.⑴熔点：顺-2-丁烯＞反-2-丁烯，因为顺式的偶极矩大；沸点：反式＞顺式，因为反式的对称性好，分子排列紧密。⑵熔点：2-丁炔＞1-丁炔，因为2-丁炔对称性好，分子排列紧密。沸点：2-丁炔＞1-丁炔，因为末端炔烃具有较低的沸点。5.7.生成的主要产物是4-甲基-3-溴环戊烯。反应机理为自由基取代历程（略）。10.⑴第一步用顺丁烯二酸酐检验，有沉淀生成者为1，3-丁二烯；第二步用溴水检验，不褪色者为丁烷；第三步用酸性高锰酸钾溶液检验，褪色者为1-丁烯；余者为甲基环丙烷。⑵第一步用硝酸银的氨溶液或氯化亚铜的氨溶液检验，有沉淀者为1-戊炔；第二步用溴水检验，不褪色者为环戊烷；第三步用酸性高锰酸钾溶液检验，褪色者为环戊烯。余者为乙基环丙烷。11.⑴p-π共轭，σ-p共轭⑵p-π共轭，σ-π共轭⑶p-π共轭⑷π-π共轭，p-π共轭，σ-p共轭13.⑶＞⑴＞⑵+⑵H2OHO+H+-H+15.⑴后一个式子是错误的，原子排列顺序发生改变。⑵后一个式子是错误的，它的未成对电子数目不对。⑶正确。⑷两个式子间不是单纯的电子转移，原子位置发生了改变。17.Ａ.环丁烷Ｂ.甲基环丙烷Ｃ.１－丁烯Ｄ.２－甲基丙烯Ｅ、Ｆ为顺式和反式２－丁烯第四章⑴⑵⑶⑷⑸⑹CH2BrCH3HOBrBrBrCCHF1.CH3BrClCH3BrClCH3ClBrCH3ClBrCH3ClBr2.CH3ClCH3BrClCH3ClBrCH3BrClCH3ClBrBr3.⑴对叔丁基甲苯⑵2-硝基-4-氯甲苯⑶对乙烯基苯甲酸⑷2，4，6-三硝基甲苯⑸2-甲基-3-苯基丁烷⑼⑺⑴⑵⑷⑸⑹CHClCH3⑶⑻COCH2CH2CH2ClCH3CH(CH3)2COCH2CH2COOHCH2CH3ClCH2CH3Cl+4.COOH5.CH2+CH2+CH2+CH2+6.⑵和⑺NH2CH3NH2NO2CH3NO2COOHNO2OHClNHCOCH3CCl3OHCH3⑴⑵⑶⑷⑸⑹⑺⑻7.CH3CH3H+H3CCH3PhCH3H3CCH3+CH3H3CCH3Ph+CH3H3CPhCH3+H+8.⑴+++⑵CH3CH2COClCH2CH2AlCl3OCH3CH3OCH3OCH2CH3OH⑴⑵⑶⑷D＞E＞A＞B＞CB＞D＞E＞A＞CC＞A＞D＞BC＞D＞B＞A9.⑺⑴⑵⑷⑸⑹⑶⑻及其对映体10.11.⑴3，6-二甲基-2硝基萘⑵9，10-二溴菲CH2COCOCH3⑹⑴⑵⑷⑸⑶NO2OHCONHNO2CH312.NO2SO3HBrBrNO2SO3HSO3H+13.四甲基苯的异构体有：⑴⑵⑶CH3CH3CH3CH3CH3CH3CH3CH3CH3CH3CH3CH3其中⑶的对称性最好，熔点最高。A.B.C.14.CH3CHCH3CH3HOOCCOOHHOOCCOOHNO2反应式略。15.⑴⑵CH3⑶C2H5ClAlCl3HNO3Cl2hγNaOH醇浓H2SO4△Cl2FeH+/H2O(CH3)2C=CH2/H+Br2FeH2SO4HNO3H2SO416.⑴有⑵无⑶无⑷无⑸有⑹有OH(Ⅰ)(Ⅱ)17.CH2CH3CH318.A为19.茚茚满第五章1.(略)2.（1）正确。（2）不正确。R、S构型是人为规定的，而（+）、（-）是测定得到的，二者没有必然联系。（3）不正确。分子中没有对称面、对称轴与对称中心，也可以有旋光性如螺环化合物，有空间为阻的联苯类化合物、丙二烯型化合物等。（4）不正确。如2,3-二溴丁烷，含有2个不对称碳原子，只有一对对映异构体，一个内消旋体。只有3个立体异构体。（5）不正确。如内消旋体，分子内有手性碳，但因其有对称面并不具有光学活性。（6）不正确。如内消旋体，分子内虽具有不对称碳原子，但无旋光性。（7）正确。3.+2.3.0°4.（4）（7）不同，其他相同。(2)(3)(4)(5)(1)(CH3)2CHCHClCH2CH3CH3CHBrCH2CHClCHOHCH3H2NCH2CHBrCOOHH3CClOHNH2HHBrOHH***********5.6.薄荷醇分子中有3手性碳原子，可能有8个异构体。7.（1）（4）（6）有对称元素，没有手性。(2)OCH3CH3OHD3CHCH3(5)OCH3(3)H3CHOCD3H8.四个构型异构体，分别是HClCH3HBrCH3HClCH3HBrCH3ClHCH3HBrCH3ClHCH3HBrCH3(2S,3R)(2R,3S)(2R,3R)(2S,3S)9.用R/S标记下列化合物中不对称碳原子的构型。（1）S（2）S（3）S（4）R（5）2R,3R（6）2S,3R（7）1S,2R（8）S（9）R(10)R(1)(2)(3)CH3HHOClHCHClCH2CH310.HC6H5CH2CH3ClBrClCOOH(4)ClClCH3HHClHCH3CH3HClHBrCOOH(5)(6)(6)(5)HCH3HCH3ClHHCOOHHH3CBrClHCH2CH3CH2CH2CH3Br(2)(3)(1)11.HCH2CH3CH2CH2CH3BrRS无对映异构体HCH2CH2ClCH2CH3ClRSHCH2CH2ClCH2CH3Cl(4)RHC(CH3)3CH2CH(CH3)2ClHC(CH3)3CH2CH(CH3)2Cl(1)CH3CH2CH3CH2BrBr(2)ClDC3H7HH3CCH2CH3CH2BrBrRS(有旋光性)ClDC3H7HRS(有旋光性)(3)CH3BrHOHHCH3CH3BrHHOHCH32R,3S2S,3R(有旋光性)CH3HBrOHHCH3CH3HBrHOHCH32R,3R2S,3S(有旋光性)C6H5CH3HHH3CC6H5CH3H3CHHCH3CH32R,3R2S,3S(有旋光性)(4)CH3HCH3HCH3CH32R,3S（无旋光性）内消旋体12.C2H5CH3HHH3CC2H53R,6R3S,6S(有旋光性)(5)3R,6S（无旋光性）内消旋体HHHHC2H5H3CHHCH3C2H5HHHHC2H5HH3CHH3CC2H5HHHHCH2OHHOHHOHCH2OH(6)(7)(8)HHO2R,4R2S,4S(有旋光性)CH2OHHOHHOHCH2OHHHOCH2OHHOHHOHCH2OHHHOCH2OHHOHHOHCH2OHHHO2S,4R（无旋光性）内消旋体2S,4R（无旋光性）内消旋体ClClClClClCl1R,2R1S,2S(有旋光性)1R,2S（无旋光性）内消旋体ClClClCl分子具有对称面，无旋光性13.（3）相同，其它为对映体。14.（1）（A）BrCH=CBrCH(CH3)CH2CH3,(B)CH2=CHCH(CH3)CH2CH3,(Ｃ)CH3COCH(CH3)CH2CH3,(Ｄ)CH2=CClCH(CH3)CH2CH3,(E)CHCCH(CH3)CH2CH3(2)都是旋光体（3）都具有相同构型（4）都不能预测15.（2）无，其它有。16.（1）使用旋光性酸形成两个非对映体，然后进行分级结晶，得到结晶后，再用碱水解得到纯净的产物（如酒石酸）。（2）使用旋光性碱形成两个非对映体，然后进行分级结晶，得到结晶后，再用酸水解得到纯净的产物（如生物碱类）。（3）先与丁二酸酐作用形成半酯，再与具有旋光性的碱作用，形成非对映体，然后进行分级结晶，得到结晶后，再用酸水解得到纯净的产物。17.略18.（A）(B)C2H5CH(CH3)CH2CH3C2H5CH(CH3)CCH19.(B)CH3CH2CH2CH(CH3)CH2CH2CH3CH3CH=CHCH(CH3)CCCH3(A)(C)CCH3CHHCHCCCH3HHH3C第六章1.(略)2.（1）正戊基碘（2）正丁基溴（3）正庚基溴（4）间溴甲苯沸点相对较高。3.（1）C2H5I（2）CH3CH2Br（3）CH3CH2F（4）CH2==CHCl偶极矩相对较大。4.(略)CH3CH2CHCHCH2CH3CH3MgBr(9)CH3(10)(5)CH3CH=CHCH=CHCH3(6)(7)CH3CH3(8)C5H11C(CH3)3CH3CH2CHCHCH2CH3CH3COOH,H3C(1)CH3-CHBrCH2,CH3-CHCNCH2(2)CH3-CH2CH2Br,CH3-CH2CH2OH5.COOHCOOH(3)ClCl,(4)CN(S)-CH3CHCH2OH(13)SC4H9NO2(14)NO2O2NNHNH2NO2SO3Na(11)(12)O2NOCH36.（1）(B)（A）（2）(C)（A）(B)（3）(C)(B)（A）4）（A）(B)(C)7.（1）SN2（2）SN2（3）SN1（4）SN1(5)SN1(6)SN2(7)SN1(8)SN28.（1）SN1，