HJ 909-2017 水质 多溴二苯醚的测定 气相色谱-质谱法（发布稿）

中华人民共和国国家环境保护标准HJ909-2017水质多溴二苯醚的测定气相色谱-质谱法Waterquality—Determinationofpolybrominateddiphenylethers—Gaschromatographymassspectrometry（发布稿）本电子版为发布稿。请以中国环境出版社出版的正式标准文本为准。2017-12-29发布2018-04-01实施环境保护部发布i目次前言.................................................................................................................................................ii1适用范围.........................................................................................................................................12规范性引用文件.............................................................................................................................13方法原理.........................................................................................................................................14试剂和材料.....................................................................................................................................15仪器和设备.....................................................................................................................................36样品.................................................................................................................................................37分析步骤.........................................................................................................................................48结果计算与表示.............................................................................................................................59精密度和准确度.............................................................................................................................610质量保证和质量控制...................................................................................................................711废物处理.......................................................................................................................................712注意事项.......................................................................................................................................7附录A（规范性附录）方法检出限和测定下限.............................................................................9附录B（资料性附录）质谱参考条件...........................................................................................10附录C（资料性附录）方法的精密度和准确度...........................................................................11ii前言为贯彻《中华人民共和国环境保护法》和《中华人民共和国水污染防治法》，保护环境，保障人体健康，规范水中多溴二苯醚的测定方法，制定本标准。本标准规定了测定地表水、地下水、工业废水和生活污水中多溴二苯醚的气相色谱-质谱法。本标准的附录A为规范性附录，附录B～附录C为资料性附录。本标准为首次发布。本标准由环境保护部环境监测司和科技标准司组织制订。本标准起草单位：国家环境分析测试中心、环境保护部环境保护对外合作中心。本标准验证单位：湖北省环境监测中心站、广东省环境监测中心、浙江省环境监测中心、宁波国科监测技术有限公司、中国环境科学研究院环境基准与风险评估国家重点实验室和岛津企业管理（中国）有限公司北京分析中心。本标准环境保护部2017年12月29日批准。本标准自2018年4月1日起实施。本标准由环境保护部解释。1水质多溴二苯醚的测定气相色谱-质谱法警告：实验中所使用的内标及标准样品均为有毒有害化合物，其溶液配制应在通风柜中进行，操作时应按规定要求佩戴防护器具，避免接触皮肤和衣物。1适用范围本标准规定了测定水中多溴二苯醚的气相色谱-质谱法。本标准适用于地表水、地下水、工业废水和生活污水中8种多溴二苯醚同类物的测定。当取样量为1L，最终定容体积为1ml时，本标准测定的三至七溴代二苯醚的方法检出限出限为0.5ng/L~1.6ng/L，十溴二苯醚的方法检出限为0.02μg/L，三至七溴代二苯醚的测定下限为2.0ng/L~6.4ng/L，十溴二苯醚的测定下限为0.08μg/L。详见附录A。2规范性引用文件本标准引用了下列文件或其中的条款。凡是不注日期的引用文件，其有效版本适用于本标准。HJ/T91地表水和污水监测技术规范HJ/T164地下水环境监测技术规范3方法原理用二氯甲烷萃取水样中的多溴二苯醚，萃取液经脱水、浓缩、净化、定容后，用气相色谱分离，质谱检测。根据保留时间、碎片离子质荷比及其丰度比定性，内标法定量。4试剂和材料除非另有说明，分析时均使用符合国家标准的分析纯试剂，实验用水为不含目标物的纯水。4.1二氯甲烷（CH2Cl2）：农残级。4.2正己烷（C6H14）：农残级。4.3甲醇（CH3OH）：农残级。4.4硫酸（H2SO4）：ρ（H2SO4）=1.84g/ml。4.5盐酸（HCl）：ρ（HCl）=1.19g/ml。4.6硫代硫酸钠（Na2S2O3）：优级纯。4.7多溴二苯醚混合标准溶液：ρ=20.0mg/L，包括BDE-28、BDE-47、BDE-99、BDE-100、BDE-153、BDE-154和BDE-183（BDE-209的浓度为200mg/L）。以正己烷为溶剂，用标准物质配制，4℃以下密封避光保存半年。也可直接购买有证标准溶液，保存时间参见标准溶液证书的相关说明。24.8净化内标溶液：ρ=2.00mg/L，包括13C-BDE-28、13C-BDE-47、13C-BDE-99、13C-BDE-100、13C-BDE-153、13C-BDE-154和13C-BDE-183（13C-BDE-209浓度为20mg/L）。市售有证标准溶液，溶剂为壬烷。4.9进样内标贮备液：ρ=50.0mg/L，13C-PCB-209，市售有证标准溶液，溶剂为壬烷。4.10多溴二苯醚混合标准使用液I：ρ=2.00mg/L（ρBDE-209=20mg/L）。移取1.00ml多溴二苯醚混合标准溶液（4.7）至10ml棕色容量瓶中，用正己烷（4.2）定容至标线，混匀。4℃以下密封保存3个月。4.11多溴二苯醚混合标准使用液II：ρ=200μg/L（ρBDE-209=2000μg/L）。分别移取100μl多溴二苯醚混合标准使用液I（4.10）和900μl正己烷（4.2）至1.5ml棕色样品瓶中，混匀。临用现配。4.12进样内标使用液：ρ=5.00mg/L。移取1.00ml进样内标贮备液（4.9）至10ml棕色容量瓶中，用正己烷（4.2）定容至标线，混匀。4℃以下密封保存3个月。4.13无水硫酸钠（Na2SO4）：优级纯。在400℃下灼烧4h，冷却后装入磨口玻璃瓶中，置于干燥器中保存。4.14石英棉：使用前在350℃下灼烧2h，密封保存。4.15氢氧化钠溶液：ρ（NaOH）=0.05g/ml。取50g氢氧化钠（优级纯）溶于少量水中，稀释至1L。4.16硅胶：75μm~180μm左右（80目~200目）层析填充柱用硅胶。在烧杯中依次用甲醇（4.3）和二氯甲烷（4.1）洗净，挥发完全后，在蒸发皿中摊开，厚度小于10mm。130℃下干燥16h，然后放入干燥器冷却30min，装入锥形瓶，保存于干燥器中。4.17层析硅酸镁：75μm~180μm左右（80目~200目）。在烧杯中依次用甲醇（4.3）和二氯甲烷（4.1）洗净，挥发完全后，在蒸发皿中摊开，厚度小于10mm。130℃下干燥16h，然后放入干燥器冷却30min，装入锥形瓶，保存于干燥器中。4.18碱性硅胶。称取98g硅胶（4.16），加入40ml氢氧化钠溶液（4.15），充分振荡后变成粉末状。所制成的硅胶含有2%（w/w）的氢氧化钠，将其装入锥形瓶，保存于干燥器中。4.19酸性硅胶。称取56g硅胶（4.16），加入44g硫酸（4.4），充分震荡后变成粉末状。所制成的硅胶含有44%的硫酸，将其装入锥形瓶，保存于干燥器中。4.20复合硅胶柱：可采用以下方法装填，也可购买市售产品。在层析柱（5.4）底部垫一小团石英棉（4.14），加入40ml正己烷（4.2）。依次装填1g无水硫酸钠（4.13）、1g硅胶（4.16）、2g层析硅酸镁（4.17）、1g硅胶（4.16）、3g碱性硅胶（4.18）、1g硅胶（4.16）、8g酸性硅胶（4.19）、1g硅胶（4.16）、1g无水硫酸钠（4.13）。放出正己烷，使其液面刚好与硅胶柱上层无水硫酸钠齐平，待用。4.21二氯甲烷-正己烷混合溶剂：1+4。3量取1份体积的二氯甲烷（4.1）和4份体积的正己烷（4.2）配制。4.22盐酸溶液：1+1。4.23载气：氦气，纯度≥99.999%。5仪器和设备5.1采样瓶：1~4L，聚四氟乙烯内衬旋盖棕色细口玻璃瓶。5.2气相色谱质谱仪（GC-MS）：具毛细管柱和脉冲高压的分流/不分流进样口，可程序升温，质谱带EI源。5.3色谱柱：固定相为5%苯基-甲基聚硅氧烷，15m×0.25mm×0.1μm，或选用其他同等效果的色谱柱。5.4层析柱：内径8mm，长200mm的玻