DB13T 2814-2018 危险废物超临界水氧化处理技术规程

ICS13.020.40Z05DB13河北省地方标准DB13/T2814—2018危险废物超临界水氧化处理技术规程Technicalspecificationfortreatinghazardouswastebysupercriticalwateroxidationprocess2018-09-21发布2018-10-21实施河北省质量技术监督局发布DB13/T2814—2018I前言本标准按GB/T1.1-2009给出的规则起草。本标准由廊坊市质量技术监督局提出。本标准主要起草单位：新奥环保技术有限公司。本标准主要起草人：程乐明、王青、宋成才、李超伟、董涛、杜娟、高志远、郄雪光。DB13/T2814—20181危险废物超临界水氧化处理技术规程1范围本标准规定了危险废物超临界水氧化处理的术语和定义、总则、处理工艺、预处理工序、氧化工序、降压分离工序和固液分离工序。本标准适用于危险废物超临界水氧化处理。2规范性引用文件下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，仅注日期的版本适用于本文件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本文件。GB5085（所有部分）危险废物鉴别标准GB8978污水综合排放标准GB/T10410人工煤气和液化石油气常量组分气相色谱分析法GB12348工业企业厂界环境噪声排放标准GB/T16157固定污染源排气中颗粒物测定与气态污染物采样方法GB18597危险废物贮存污染控制标准HJ/T27固定污染源排气中氯化氢的测定硫氰酸汞分光光度法HJ/T42固定污染源排气中氮氧化物的测定紫外分光光度法HJ/T44固定污染源排气中一氧化碳的测定非色散红外吸收法HJ/T56固定污染源排气中二氧化硫的测定碘量法HJ/T57固定污染源排气中二氧化硫的测定定电位电解法HJ/T64.1大气固定污染源镉的测定火焰原子吸收分光光度法HJ/T64.2大气固定污染源镉的测定石墨炉原子吸收分光光度法HJ/T64.3大气固定污染源.镉的测定.对-偶氮苯重氮氨基偶氮苯磺酸分光光度法HJ77.2环境空气和废气二噁英类的测定同位素稀释高分辨气相色谱-高分辨质谱法HJ480环境空气氟化物的测定滤膜采样氟离子选择电极法HJ481环境空气氟化物的测定石灰滤纸采样氟离子选择电极法HJ540固定污染源废气砷的测定二乙基二硫代氨基甲酸银分光光度法HJ543固定污染源废气汞的测定冷原子吸收分光光度法（暂行）HJ548固定污染源废气氯化氢的测定硝酸银容量法HJ549环境空气和废气氯化氢的测定离子色谱法HJ629固定污染源废气二氧化硫的测定非分散红外吸收法HJ657气体和废气颗粒物中铅等金属元素的测定电感耦合等离子体质谱法HJ685固定污染源废气铅的测定火焰原子吸收分光光度法HJ688固定污染源废气氟化氢的测定离子色谱法（暂行）HJ692固定污染源废气氮氧化物的测定非分散红外吸收法HJ693固定污染源废气氮氧化物的测定定电位电解法HJ828水质化学需氧量的测定重铬酸盐法DB13/T2813-2018危险废物预处理技术规程DB13/T2814—201823术语和定义下列术语和定义适用于本文件。3.1降压分离pressurereleaseandseparation危险废物经超临界水氧化处理后，在压力降低的同时实现温度的降低，气体从产物中分离的过程。3.2固液分离solid-liquidseparation危险废物经超临界水氧化处理产物中气体分离后，将剩余产物中的固体和液体进行分离的过程。3.3氧化去除率oxidationremovalefficiency(ORE)经超临界水氧化处理后特征有机化合物减少的量占原料中该有机化合物质量的百分比，按公式（1）计算方法如下：ioiW-WORE=100%W………………………………………………（1）式中：ORE——氧化去除率，%；Wi——单位时间内被超临界水氧化处理的原料中特征有机物质的总量，单位为千克每小时（kg/h）；Wo——单位时间内经超临界水氧化处理后液体产物中特征有机物质的总量，单位为千克每小时（kg/h）。3.4热灼减率lossonignition超临界水氧化反应残渣经灼烧减少的质量占原残渣质量的百分比，按公式（2）计算：010M-MP=100%M………………………………………………（2）式中：P——热灼减率，%；M0——干燥后原始残渣在室温下的质量，单位为克（g）；M1——超临界水氧化处理残渣在600℃±25℃灼热3h后冷却至室温的质量，单位为克（g）。4总则4.1安全要求DB13/T2814—20183危险废物原料的贮存应符合GB18597的规定。超临界水氧化系统运行条件为高温高压，应设置反应器、降压装置、输送装置和氧化剂供应系统等装置的超温、超压保护及物料供应系统的低限控制保护。4.2噪声排放要求超临界水氧化装置运行时排放的噪声应符合GB12348的规定。在对噪声有要求和限制的区域，装置排放的噪声应符合该区域所执行的相关标准的规定。5氧化处理工艺按工艺流程分为预处理工序、氧化工序、降压分离工序和固液分离工序。工艺流程如图1。氧化工序预处理工序危险废物氧化剂降压分离工序气体产物固体产物固液分离工序液体产物危险废物超临界水氧化处理工艺流程图6预处理工序6.1预处理工序简述根据危险废物原料性质，直接加压输送至超临界水氧化工序，或经过破碎粉磨、脱氯、配伍、过滤和pH值调节等预处理方法中的一个或多个，制备成符合进料条件的浆态物料，物料加压后输送至超临界水氧化工序。6.2设备及要求预处理工序设备及相关操作参数应符合DB13/T2813-2018的规定。6.3技术要求进厂危险废物登记及性能检测应符合DB13/T2813-2018中4.2.1的规定，经预处理后浆料性能应符合DB13/T2813-2018中4.2.2的规定。7氧化工序7.1超临界水氧化工序简述危险废物浆料和氧化剂同时进入反应器，在反应器内发生超临界水氧化反应，获得反应产物。7.2设备及要求超临界水氧化工序所涉及的设备、相关操作参数及要求见表1。DB13/T2814—20184表1超临界水氧化工序设备及要求序号设备名称设备参数及要求1氧化剂供应系统低温、高压设备，含氧化剂储存和输送装置；氧化剂可采用液氧、氧气或富氧空气；氧化剂经高压输送泵或压缩机加压后输送至反应器，氧化剂压力应高于反应器内压力0.5MPa以上。2反应器高温高压设备，反应器内部压力≥22.1MPa，内部温度≥374.2℃，应根据危险废物处理情况确定具体操作参数。如处理一般工业危废时，反应温度宜＞600℃，停留时间宜＞20s。7.3技术要求7.3.1氧化剂用量氧化剂的用量应不小于危险废物原料化学需氧量的100%，排出气体中氧气含量不宜低于6%（干气），氧化剂的用量应根据反应器内温度、排出气体中大气污染物含量、反应出水中污染物含量进行调整。7.3.2超临界水氧化反应控制反应系统的操作参数的应根据反应器内温度、压力的监测数据，参考气体产物中一氧化碳与氧气的含量以及反应出水的pH值、CODCr值进行调控。7.3.3产物初步降温高温的反应产物可通过以下方式进行初步降温：与原料浆换热，回收产物携带的热量；与一次水或回用水换热，回收产物热量，获得高温蒸汽或热水；与一次水或回用水直接混合，降低反应产物物料流的温度。8降压分离工序8.1降压分离工序简述反应产物在压力降低的过程中，温度逐渐降低，气体从产物中分离，固液产物进入固液分离工序。8.2设备及要求降压分离工序所涉及的设备、相关操作参数及要求见表2。表2降压分离工序设备及要求序号设备名称设备参数及要求1降压装置系统压力到常压，宜采用多级降压，可采用管道阻力降压及降压阀门等手段中的一种或多种实现。2气体分离装置宜采用闪蒸工艺，可增加热量回收设备。3尾气处理装置处理非正常操作条件下排出气体中超标污染物，使其满足排放标准。具体可包括含碳、含氮和/或含硫气体脱除设备等。8.3技术要求8.3.1排出气体检测要求DB13/T2814—20185排出气体样品均从气体排放口采集，应按照区域环保部门要求设置流量及污染物监测设施。排出气体检测项目和检测方法根据表3的规定进行，表3中1～5项宜进行在线监测，其余检测项目应至少每半年开展一次。8.3.2大气污染物排放控制要求大气污染物排放限值及检测方法应符合表3的规定。表3超临界水氧化装置大气污染物排放限值及检测方法序号项目最高允许排放浓度限值检测方法依据标准1烟尘（mg/m3）20重量法GB/T161572二氧化硫（mg/m3）100碘量法HJ/T562二氧化硫（mg/m3）100定电位电解法HJ/T57非分散红外吸收法HJ2693氮氧化物（mg/m3）250紫外分光光度法HJ/T42定电位电解法HJ693非分散红外吸收法HJ6924一氧化碳（mg/m3）80非分散红外吸收法HJ/T44气相色谱法GB/T104105氯化氢（mg/m3）30硝酸银容量法HJ548离子色谱法HJ549硫氰酸汞分光光度法HJ/T276氟化氢（mg/m3）5.0滤膜采样氟离子选择电极法HJ480石灰滤纸采样氟离子选择电极法HJ481离子色谱法HJ6887汞及其化合物（以Hg计）（mg/m3）0.1冷原子吸收分光光度法HJ5438铊、镉及其化合物（以Tl+Cd计）b（mg/m3）0.1电感耦合等离子体质谱法HJ657火焰原子吸收分光光度法HJ/T64.1石墨炉原子吸收分光光度法HJ/T64.2对-偶氮苯重氮氨基偶氮苯磺酸分光光度法HJ/T64.39铅及其化合物（以Pb计）（mg/m3）1.0火焰原子吸收分光光度法HJ685电感耦合等离子体质谱法HJ65710砷及其化合物（以As计）（mg/m3）1.0二乙基二硫代氨基甲酸银分管光度法HJ540电感耦合等离子体质谱法HJ65711铬、锡、锑、铜、锰、镍及其化合物（以Cr+Sn+Sb+Cu+Mn+Ni计）c（mg/m3）4.0电感耦合等离子体质谱法HJ657DB13/T2814—20186表3超临界水氧化装置大气污染物排放限值及检测方法（续）序号项目最高允许排放浓度限值检测方法依据标准12二噁英类（ngTEQ/m3）0.1同位素稀释高分辨气相色谱-高分辨质谱法HJ77.2aa在测试计算过程中，以标准状态下11%O2（干气）作为换算基准。换算公式为：bmsmsO-11c=cO-Oc式中：dc-标准状态下被测污染物经换算后的浓度，mg/m3；eOm——原料氧化剂中氧气的浓度，%；当氧化剂为空气时Om=21；当氧化剂为富氧空气时，Om为富氧空气中氧气的含量；当氧化剂为纯氧时，Om=100；fOs——排气中氧气的浓度，%；gcs——标准状态下被测污染物的浓度，mg/m3。hb铊和镉的总量。ic铬、锡、锑、铜、锰和镍的总量。9固液分离工序9.1固液分离工序简述气体分离后的固液产物经固液分离设备实现反应出水和反应残渣的分离。9.2设备及要求固液分离工序所涉及的设备、相关操作参数及要求见表4。表4固液分离工序设备及要求序号设备名称设备参数及要求1固液分离装置常压，可采用静置、机械分离等手段实现反应残渣和反应出水的分离。2固液物料储存装置常压设备，应考虑耐腐蚀、防泄漏。3反应出水后处理装置处理非正常操作条件下反应出水中的超标污染物，使其满足排放标准。具体可包括磷脱除设备、重金属离子脱除设备、氨氮脱除设备和/或pH值调节设备等。9.3技术要求9.3.1反应出水检测要求反应出水样品从出水排放口采集。反应出水的pH值、CODCr值应至少4h检测一次。9.3.2水的污染物排放控制要求反应出水有明确接口单元设备或单位，水的污染物含量应满足接口设备或单位的要求；若装置所在地有区域限制标准，水的污染物含量应遵循地方标准；否则，反应出水中污染物排放应符合GB8978的要求。DB13/T2814—201879.3.3反应残渣检测及处置要求反应残渣检测项目和检测方法根据表5的规定进行。氧化去除率、热灼减率的检测应至少每年开展一次。9.3.4固体污染物排放控制要求反应残渣应符合表5的限值要求。反应