010环境友好型植物油溶剂在乳油中的应

环境友好型植物油溶剂在乳油产品中的应用深圳诺普信农化股份有限公司李谱超乳油农药溶剂乳油是传统四大剂型之一，生产工艺设备简单，是农药加工中低耗能剂型，产品性能稳定，药效好。溶剂是乳油农药制剂中溶解活性成分或作为载体的。乳油产品中合理使用溶剂，能提高防治效果，使用更方便。我国每年农药制剂中使用溶剂约30～40万吨。主要用在乳油产品中。乳油主要以苯、甲苯、二甲苯类轻芳烃为溶剂。已有证据表明：大量使用轻芳烃溶剂给人们健康及环境带来了严重影响，限用或禁用的呼声逐年增强。发达国家乳油产品仍在使用，但所用溶剂多为植物油、二价酸酯(BDE)、链烷烃类、C9/C10重芳烃等。农药溶剂使用的政策及市场动向国家相关部门、产业协会等在行业发展的指导意见中鼓励使用环保溶剂。石化协会《石油和化工产业结构调整指导意见》、《石油和化工产业振兴支撑技术指导意见》把使用非芳烃溶剂的乳油制剂列入未来行业重点改进发展方向，争取到2015年，使水基化制剂和使用非芳烃溶剂的制剂所占比例达到70％以上。农药登记政策鼓励使用环保溶剂，轻芳烃溶剂及一些毒性高、危害大溶剂的禁用或限用标准正在制订中。国际石油资源减少，油价上涨，使用石油产品成本不断增加。使用环保溶剂符合低碳经济、节能减排、是可持续发展的需要农药环保溶剂的基本要求对农药的活性组分具有较好的溶解性，且不会发生反应与制剂其它组分相容性好，容易匹配挥发性适中、闪点高、刺激性小、毒性低在水中能形成稳定的乳液或悬浮液资源丰富价格适中使用广泛、方便实用可降解、低碳环保产品纯植物油溶剂松脂基植物油（简称松基油）：以松脂等萜烯类成分为主的溶剂。小桐子油甲酯：目前我国南方山区大量种植的麻风树，果实含油高达40%，被称为是未来的生物能源混合脂肪酸甲酯：是生物柴油的一种，生物柴油（Biodiesel）是用动植物油脂与甲醇通过酯交换反应制备的混合脂肪酸甲酯，由回收烹饪油、棉籽油、动物油等可再生油脂加工而成油酸甲酯：混合脂肪酸提纯的(Z)-9-十八烯酸甲酯;9-十八烯酸甲酯环氧化植物油：具有三元环氧基结构的无毒、耐热植物油溶剂其它植物油：棕榈油、玉米油等及其它植物精油目前国内常使用的植物油溶剂有以下一些品种松脂基植物油溶剂以松脂等萜烯类为主要成分的植物油溶剂对多数农药具有较好的溶解性能，与目前常用的复配乳化剂及单体容易匹配凝固点较低闪点较高稳定性好对作物无药害质量稳定能增强有效成分的活性序号原药名称溶解度（g/L）序号原药名称溶解度（g/L）二甲苯松基油ND-60二甲苯松基油ND-601高效氯氰菊酯33024015螺螨酯5003202高效氯氟氰菊酯1000100016丁醚脲200803联苯菊酯60043017毒死蜱＞2000＞20004百树菊酯2505018杀扑磷10006005溴氰菊酯2505019哒螨灵4001706甲氰菊酯70056020噻螨酮330807甲维盐104021三唑锡101008阿维菌素101022苯丁锡304009多杀菌素60010023咪鲜胺67067010苯醚甲环唑50033024稻瘟灵67040011氟硅唑60075025噻嗪酮3308012三唑酮25025026精喹禾灵33030013腈菌唑25025014戊唑醇50160试验温度25℃松脂基植物油溶剂溶解性能对比松脂基植物油溶剂与液体型农药的互溶匹配性能较好，不存在溶解性问题，以下是部分固体农药的溶解性对比情况松脂基植物油溶剂与乳化剂系统适应性的对比试验乳油名称溶剂阴离子非离子(系列)总用量（%）40%毒死蜱二甲苯500#6009松基油ND-45/60500#600925%丙环唑二甲苯500#1600,60013松基油ND-45/60500#1600,700121.8%阿维菌素二甲苯500#BY，AEO11松基油ND-45/60500#BY，AEO112.5%高效氯氟氰菊酯二甲苯500#1600,7008松基油ND-45/60500#16007.515%哒螨灵二甲苯500#160012松基油ND-45/60500#16001260%丁草胺二甲苯500#160012松基油ND-45/60500#160012松脂基植物油溶剂与农药有效成分配伍稳定性研究序号样品名称有效成分分析方法分离效果样品外观有效成分分解率（%）结论12.5%溴氰ECLC好合格1.77合格22.5%联苯ECLC或GC好合格0.41合格32.5%功夫ECLC好合格1.46合格44.5%高氯ECLC好合格2.05合格55.3%百树ECLC好合格0.77合格610%氯氰ECLC好合格0.00合格720%甲氰ECLC或GC好合格0.15合格83%吡虫啉ECLC好合格2.41合格93%啶虫脒ECLC好合格2.60合格101.8%阿维ECLC好合格3.05合格1140%毒死蜱ECLC或GC好合格0.60合格1210%噻嗪酮ECLC好合格0.87合格132%多杀菌素ECLC好合格3.67合格1440%异稻瘟净ECGC好合格-0.07合格1551%仲丁威ECLC好合格-0.12合格1625%丙环唑ECGC好合格-0.17合格序号样品名称有效成分分析方法分离效果样品外观有效成分分解率（%）结论1712.5%腈菌唑ECLC好轻微沉淀1.04合格1825%苯醚甲环唑ECGC好合格2.43合格1925%咪鲜胺ECLC好合格1.59合格2020%三唑酮ECGC好合格2.54合格2110%己唑醇ECGC好合格0.92合格2225%烯肟菌酯ECLC好合格2.67合格2320%异丙威ECGC好合格0.58合格2415%苯丁锡哒螨灵LC好合格丁：2.95,哒:1.51合格2557%炔螨特ECLC好合格1.30合格265%噻螨酮ECLC好合格2.54合格2710%氰氟草酯ECLC好合格1.35合格285%精喹禾灵ECGC好合格3.15合格295%虱螨脲ECLC好合格1.97合格3040%乙草胺ECGC好合格-0.35合格3130%苯醚丙环唑ECGC好合格醚：0.52,丙:1.16合格324.5%啶虫脒联苯ECLC好合格0.00合格松脂基植物油溶剂与农药有效成分配伍稳定性研究松脂基植物油溶剂与农药有效成分配伍稳定性研究序号样品名称未添加稳定剂调整助剂/添加稳定剂后结论样品外观分解率（%）样品外观分解率（%）12%甲维盐EC合格6.19合格3.11合格240%丙溴磷EC合格19.66合格3.66合格340%稻瘟灵EC冷样结晶-1.60合格1.01合格440%三唑磷EC热样大量结晶2.48合格2.54合格545%马拉硫磷EC热样结晶3.91合格4.01合格638%氟硅唑EC浑浊,沉淀-1.66合格0.96合格77.5%氟环唑EC冷样有固体物析出-0.79合格1.09合格825%腈菌唑EC冷热样沉淀-1.76合格1.08合格925%喹硫磷EC合格17.31合格3.27合格105%氟啶脲EC冷热样有沉淀0.30合格1.11合格115%氟铃脲EC冷热样少量沉淀-0.99合格0.53合格植物油溶剂的应用实例一有机磷类乳油产品最早使用的乳油产品，含量高，产量大，成本低。多数为液体原药，与各种植物油溶剂的混溶效果较好，不存在溶解问题在普通食用植物油溶剂中乳化性能比较难调整40%辛硫磷乳油是有机磷农药中典型的产品，用量较大，复配产品多乳化剂：农乳0206B，0201B单独使用，单体500#，600,1600,700等复配都能调出合格的乳油产品。不加稳定剂时一些植物油溶剂的加速热贮有效成分分解偏高，在松脂基植物油中稳定性较好。40%辛硫磷乳油在部分植物油溶剂中的稳定性溶剂松脂基植物油小桐子油甲酯混合脂肪酸甲酯油酸甲酯二甲苯相对分解率（%）2.553.612.164.011.5840%辛硫磷乳油产品序号溶剂乳化剂品种/用量(%)用量（%）乳液稳定性低温试验加速热贮稳定性1二甲苯601/3,700/2,500/38合格正常合格2松脂基植物油ND-451601/4，500/4或0206B,或0201B8合格正常合格3混合脂肪酸甲酯601/3,700/1,500/48合格正常合格4小桐子油甲酯601/3,700/1,500/48合格正常合格5油酸甲酯601/3,700/1,500/48合格正常/有析出物合格6环氧大豆油用量＞1515不合格备注低温试验为0℃7d，加速热贮稳定性为54±2℃14d，未加抗冻剂，未加稳定剂。500#乳化剂为60%无水型，以下同常温为固体的有机磷农药品种，需要溶剂溶解是目前有机磷产品中应用最广泛，产量最大，用途广，复配产品最多的乳油常温下与各种溶剂包括植物油溶剂的溶解度较大，但在低温下很容易析出结晶使用乳化剂简单，用农乳0201B或500#和600系列乳化剂单体就可以调出合格的乳油产品在普通食用植物油溶剂溶解性能差，需要添加较多助溶剂，乳化性能比较难调好与松基油及甲酯化植物油溶剂的配伍稳定性较好40%毒死蜱乳油40%毒死蜱乳油产品序号溶剂乳化剂品种乳化剂用量（%）闪点（℃）抗冻性（0℃）抗冻性（-5℃）抗冻性（-10℃）1二甲苯600，500938正常正常正常2松脂基植物油ND-45600，500或0201B单独971正常正常凝固3混合脂肪酸甲酯600，500972正常凝固4小桐子油甲酯600，5009＞100正常凝固5油酸甲酯600，700By,500＞18凝固6环氧大豆油600，700By,500＞18凝固植物油溶剂的应用实例二抗生素类乳油产品阿维菌素是目前应用最广泛的乳油产品，用量大，用途广，复配产品多在非极性溶剂及植物油溶剂的溶解性能不好，在醇类溶剂中溶解度较大，多以醇类溶剂为助溶剂在松基油及酯化植物油溶剂中乳化性好调制，在部分植物油中乳化剂用量很大，且容易发生果冻现象典型产品----1.8%阿维菌素乳油与植物油溶剂的配伍稳定性较好，原药有精粉、各种溶剂的油膏，油膏中使用时需加入抗冻剂1.8%阿维菌素乳油产品序号溶剂助溶剂/用量（%）乳化剂品种乳化剂用量（%）闪点（℃）低温性能（5℃）抗冻性（0℃）1二甲苯辛醇/5BY，500#，AEO1134正常透明果冻2松脂基植物油ND-45辛醇/5BY，500#，AEO1161正常透明果冻3混合脂肪酸甲酯辛醇/5BY，500#，AEO1165透明果冻透明果冻4小桐子油甲酯辛醇/5BY，500#，AEO1166凝固凝固5油酸甲酯吡咯烷酮/53000专用助剂11110浑浊果冻浑浊果冻植物油溶剂的应用实例三菊酯类乳油常温为固体的农药品种，需要溶剂溶解目前菊酯类农药产品应用广泛的产品，用量大，用途广，复配产品多，性价比高常温与各种溶剂包括植物油溶剂的溶解度较大在普通食用植物油溶剂中溶解差，乳化性能比较难调好与松基油或酯化植物油溶剂的配伍稳定性较好用植物油溶剂在低温下很容易凝固2.5%高效氯氟氰菊酯乳油产品序号溶剂乳化剂品种乳化剂用量（%）闪点（℃）抗冻性(0℃)抗冻性(-5℃)抗冻性(-10℃)1二甲苯1600，700，500835正常正常正常2松脂基植物油ND-451600，5007.572正常正常凝固3混合脂肪酸甲酯600，5007.573正常凝固凝固4小桐子油甲酯600，By,50010＞100凝固5油酸甲酯600，5007＞100凝固6环氧大豆油600，By,700，500＞15//7玉米油需特种乳化剂///部分菊酯类乳油产品在松脂基植物油中的配方实例名称含量（%）乳化剂品种用量（%）乳化性能低温试验备注0℃－5℃氰戊菊酯20500，16007良正常正常氯氰菊酯10500，16007良正常正常联苯菊酯2.5500，16007.5良－浑浊浑浊提高低温性能需添加抗冻剂甲氰菊酯20500，16007良正常结晶溴氰菊酯2.5500，16007.5良－浑浊结晶浑浊结晶提高低温性能需添加助溶剂溶剂型号：松基油ND-45植物油溶剂的应用实例四除草剂乳油除草剂乳油产品是使用植物油溶剂最早的产品除草剂与植物油溶剂配伍可增强除草活性液体类除草剂与植物油溶剂互溶效果较好，但固体类除草剂需要较多的助溶剂与松基油及酯化植物油溶剂的配伍稳定性较好几种除草剂乳油配方试验情况品名60%丁草胺48%异噁草