FHZHJDQ0108b环境空气氮氧化物的测定Saltzm

1FHZHJDQ0108b环境空气氮氧化物的测定Saltzman法三氧化铬—石英砂氧化法F-HZ-HJ-DQ-0108b环境空气—氮氧化物的测定—Saltzman法—三氧化铬—石英砂氧化法1范围氮氧化物（以NO2计）：指空气中以一氧化氮和二氧化氮形式存在的氮的氧化物。Saltzman实验系数（f）：用渗透法制备的二氧化氮校准用混合气体，在采气过程中被吸收液吸收生成的偶氮染料相当于亚硝酸根的量与通过采样系统的二氧化氮总量的比值。该系数为多次重复实验测定的平均值，测定方法见附录B。氧化系数（K）：空气中的一氧化氮通过氧化管后，被氧化为二氧化氮且被吸收液吸收生成偶氮染料的量与通过采样系统的一氧化氮的总量之比。本方法规定了测定环境空气中氮氧化物的分光光度法。本方法为三氧化铬—石英砂氧化法当采样体积为4～24L时，本方法适用于测定空气中氮氧化物的浓度范围为0.015～2.0mg/m3。2原理空气中的氮氧化物经过三氧化铬—石英砂氧化管后，以二氧化氮的形式与吸收液中的对氨基磺酸进行重氮化反应，再与N－（1－萘基）乙二胺盐酸盐偶合，生成粉红色偶氮染料，于波长540～545nm之间处测定吸光度。3试剂3.1三氧化铬—石英砂氧化管：筛取20～40目石英砂，用（1+2）盐酸溶液浸泡一夜，用水洗至中性，烘干。将三氧化铬和石英砂按质量比（1+20）混合，加少量水调匀，在105℃烘干，烘干过程中应搅拌几次。做好的三氧化铬—石英砂应是松散的，若沾在一起，说明三氧化铬比例太大，可适当增加一些石英砂重新制备。将三氧化铬—石英砂装入双球玻璃管（图1）中，两端用少量脱指棉塞好，用塞有玻璃珠的乳胶管制做的小帽将两端密封。使用时氧化管和吸收瓶之间用一小段硅橡胶管连接。图1双球玻璃管3.2N—（1—萘基）乙二胺盐酸盐储备液：ρ＝1.00g/L。称取0.50gN—（1—萘基）乙二胺盐酸盐（C10H7NH（CH2）2NH2·2HCl）于500mL容量瓶中，用水溶解稀释至刻度。此溶液贮于密闭的棕色瓶中，在冰箱中冷藏可稳定三个月。3.3显色液：称取5.0g对氨基苯磺酸（NH2C6H4SO3H），溶解于约200mL热水中，将溶液冷却至室温，全部移入1000mL容量瓶中，加入50.0mLN—（1—萘基）乙二胺盐酸盐储备溶液（2.1）和50mL冰乙酸，用水稀释至刻度。此溶液贮于密闭的棕色瓶中，在25℃以下暗处存放可稳定三个月。若溶液呈现淡红色，应弃之重配。3.4吸收液：使用时将显色液（3.3）和水按4+1（V/V）比例混合，即为吸收液。3.5亚硝酸盐标准储备溶液：250mgNO2­/L。准确称取0.3750g亚硝酸钠（NaNO2，优级纯，预先在干燥器内放置24h）溶于水，移入1000mL容量瓶中，用水稀释至标线。此溶液贮于密闭棕色瓶中于暗处存放，可稳定三个月。3.6亚硝酸盐标准工作溶液：2.50mgNO2­/L。吸取亚硝酸盐标准储备液（3.5）1.00mL于中国分析网2100mL容量瓶中，用水稀释至标线。临用前现配。4采样取一支多孔玻板吸收瓶，装入10mL吸收液（3.4），标记液面位置，用一小段硅橡胶管将氧化管（见第3.1节试剂）连接在吸收瓶的入口端（管口稍向下倾斜），以0.4mL/min流量采气4～24L。采样、样品运输和存放过程中应避免阳光照射。三氧化铬一石英砂氧化管适合在空气相对温度30％～70％时使用，空气相对湿度较大（接近70％）时应勤换氧化管，氧化管因吸湿引起板结或部分变为绿色，应及时更换。5操作步骤5.1标准曲线的绘制取6支10mL具塞比色管，按下表制备亚硝酸盐标准溶液色列：表1NO2标准溶液色列管号012345标准工作溶液（3.5），mL00.400.801.201.602.00水，mL2.001.601.200.800.400显色液（3.3），mL8.008.008.008.008.008.00NO2浓度，µg/mL00.100.200.300.400.50各管混匀，于暗处放置20min（室温低于20℃时放置40min以上），用10mm比色皿，在波长540～545nm之间处，以水为参比测量吸光度，扣除空白试验的吸光度以后，对应NO2-的浓度（µg/mL），用最小二乘法计算标准曲线的回归方程。5.2样品测定采样后放置20min，室温20℃以下放置40min以上，用水将采样瓶中吸收液的体积补充至标线，混匀。按5.1条测量样品和空白试验样品的吸光度。若样品的吸光度超过标准曲线的上限，应用空白试验溶液稀释，再测定其吸光度。采样后应尽快测定样品的吸光度。若不能及时测定，应将样品于低温暗处存放。样品于30℃暗处存放，可稳定8h；20℃暗处存放，可稳定24h；于冰箱中冷藏，至少可稳定三天。6结果计算空气中氮氧化物的浓度按下式计算：00)(VfbDVaAACNOx××××−−=式中：xNOC——空气中氧氮化物的浓度（以NO2计），mg/m3；A、A0——分别为样品和空白实验样品的吸光度；b、a——分别为标准曲线的斜率（吸光度·mL/µg）和截距；V——采样用吸收液体积，mL；V0——换算为标准状态（101.3kPa，273K）下的采样体积，L；D——样品的稀释倍数；f——Saltzman实验系数，0.88（空气中NOx。浓度超过0.720mg/m3时，f值为0.77）。7精密度和准确度重复测定浓度范围在0.057～0.396mg/m3之间的NO标准气体，变异系数小于10％，相对误差小于±10％。8参考文献GB/T15436-1995中国分析网3附录A吸收瓶的检查A1玻板阻力及微孔均匀性检查新的多孔玻板吸收瓶在使用前，应用（1+1）HCl浸泡24h以上，用清水洗净，每支吸收瓶在使用前或使用一段时间以后应测定其玻板阻力，检查通过玻板后气泡分散的均匀性。阻力不符合要求和气泡分散不均匀的吸收瓶不宜使用。内装10mL吸收液的多孔玻板吸收瓶。以0.4L/min流量采样时，玻板阻力为4～5kPa，通过玻板后的气泡应分散均匀。内装50mL。吸收液的大型多孔玻板吸收瓶，以0.2L/min流量采样时，玻板阻力为5～6kPa，通过玻板后的气泡应分散均匀。A2采样效率的测定吸收瓶在使用前和使用一段时间以后，应测定其采样效率。将两支吸收瓶串瓶，按第4条操作，采集环境空气，当第一支吸收瓶中NO2-浓度约为0.4µg/mL时，停止采样。按5.1条测量前后两支吸收瓶中样品的吸光度，按下式计算第一支吸收瓶的采样效率（E）：211CCCE+=式中：C1、C2——分别为串联的第一支和第二支吸收瓶中NO2的浓度，µg/mL。注：采样效率E低于0.97的吸收瓶不宜使用。附录BSaltzman实验系数的测定按GB5275规定的方法，制备零气和欲测浓度范围的二氧化氮校准用混合气体。按第4条操作采集气样，当吸收液中NO2­浓度达到0.4µg/mL左右时，停止采样。按5.1条测量样品的吸光度。按下式计算Saltzman实验系数（f）：200)(NOCVbVaAAf×××−−=式中：A——样品溶液的吸光度；A0——空白试验（零浓度）样品的吸光度：b、a——按6.1条测得的标准曲线的斜率（吸光度·mL/µg）和截距；V——采样用吸收液体积，mL；V0——换算为标准状态（101.3kPa、273K）的采样体积，L；2NOC——通过采样系统的NO2标准混合气体的浓度，mg/m3（101.3kPa、273K）。f值的大小受空气中NO2的浓度，采样流量，吸收瓶类型，采样效率等因素的影响，故测定f值时，应尽量使测定条件与实际采样时保持一致。中国分析网