持久性有机污染物(POPs)

1持久性有机污染物(POPs)讲座九z1962年，美国RachelCarson女士出版《寂静的春天》，引起人们对使用DDT带来后果的忧虑；z1996年3月由美国学者Colborn,Dumanoski和Myers编著，美国副总统戈尔作序的环境著作《被掠夺的未来》出版，从此“环境荷尔蒙”这个新名词充斥所有媒体。著作被译成15种文字。z联合国环境规划署（UNEP）、世界卫生组织（WHO）、世界自然基金会（WWF）、欧洲联盟（EU）、美国白宫和环保署（USEPA）、日本环境厅（JEA）以及英、法、德等发达国家相继投入大量人力物力进行内分泌干扰物质的研究。引起大众关注POPs的书籍DDT的命运：天堂与地狱的差别zDDT：二氯二苯三氯乙烷z19世纪中叶由印度科学家合成z20世纪30年代发现它的杀虫功效，发现该效果的瑞士科学家在1948年获得诺贝尔奖。z1930s~1960s间：划时代的农药。z1962年，《寂静的春天》改变了它的命运。“真理”是永恒的吗？2什么是POPs?PersistentOrganicPollutants(POPs)指:具有长期残留性、生物蓄积性、半挥发性和高毒性，并通过各种环境介质（大气、水、生物体等）能够长距离迁移并对人类健康和环境具有严重危害的天然或人工合成的有机污染物。POPs特性z持久性：在环境中持久地存在。评价：半衰期。水体＞60d，土壤＞180d，沉积物＞180dz生物蓄积性：蓄积在食物链中，对较高营养级生物造成影响。评价：生物富集因子（BCF）。lgKow4。z半挥发性：远距离迁移。评价：饱和蒸汽压。饱和蒸气压：0.01~1kPa；z毒性：一定浓度下对接触该物质的生物造成有害/有毒影响POPs有哪些？¾艾氏剂（Aldrin）：有机氯农药¾狄氏剂（Dieldrin）：有机氯农药¾异狄氏剂（Endrin）：有机氯农药¾滴滴涕（DDT）：有机氯农药，也用作农药中间体¾氯丹（Chlordane）：有机氯农药¾毒杀芬（Toxaphene）：有机氯农药¾六氯苯（Hexachlobenzene）：有机氯农药，也用作精细化工产品¾灭蚁灵（Mirex）：有机氯农药¾七氯（Heptachlor）：有机氯农药¾多氯联苯（PCBs）：精细化工产品¾二恶英和呋喃类（PCDDs/PCDFs）：非故意制造的副产品或者二次污染物质UNEP规定：12种《关于远距离越境空气污染物公约》美国、加拿大、欧洲32个国家于1998年6月签署六溴联苯林丹多环芳烃十氯酮3POPs的主要来源人为生产：有机氯农药；精细化学品；化工原料；染料；金属冶炼；电解电镀；废物的焚烧；氯碱工业；造纸工业；等。二恶英和呋喃(PCDD/PCDF)、六氯苯(HCB)和多氯联苯(PCB)亦可从下列来源无意生成或排放:(a)在露天场地焚化废物，包括填埋场地的焚化；(b)冶金工业的其他热处理过程；(c)住户燃烧来源；(d)使用矿石燃料的公用事业和工业锅炉；(e)使用木材和其他生物量燃料的燃烧装置；(f)特定化学品生产过程;(g)焚尸炉；(h)机动车辆，特别是使用含铅汽油的车辆；(i)动物遗骸的销毁;(j)纺织品和皮革染色(使用氯醌)和涂料(抽提碱)；(k)处理报废车辆的破碎作业工厂；(l)铜制电缆线的低温燃烧；(m)废油提炼厂。zz对生殖和发育的危害：自70年代以来，加拿大男婴的出率下降了0.22％，美国下降了0.1％。z对内分泌系统的危害：动物雌性化现象严重。英国的一项调查报告说，在诺福克郡的艾尔河观测点，接受调查的雄性石斑鱼60％出现了雌性化的特征，不少石斑鱼的生殖器开始具有排卵功能，并出现了两性鱼z致癌、致畸、致突变POPs的危害2004年3月初在英国西南部发现的三头六腿青蛙4z致癌性z致畸性z胚胎毒性z免疫毒性z生长异常z内分泌毒性z神经毒性z生殖毒性二恶英的毒性效应效应暴露动物(ng/kg.day)暴露人(pg/50kg.day)慢性毒性致胎毒性生殖影响致畸性致癌性130110011003000100100002人和动物接触2,3,7,8-TCDD的许可量日本卡内米油事件z1968年，日本西部各地发生人全身发疹子的怪病。后来发现原因在于北九州市工厂制造的米糠油中含有PCB。、z后来研究进展表明，致病物质并不是PCB，而是在PCB制造过程中混入的“Co-PCB”。海豹：人类未来的命运？z1988年夏，挪威、瑞典、丹麦、德国、荷兰等国邻接北海的海岸线陆续发现有非正常死亡的海豹的尸体被冲上岸。z死去的海豹营养失调，身体比较小，表面有寄生虫之类的东西。POPs的环境行为转化机制：z光化学行为z水解行为z氧化还原反应z生物降解5POPs的生物地球化学循环美国DDT的产量变化及湖泊沉积物DDT浓度的历史变化全球分布z全球蒸馏效应：解释POPs从热、温带地区向寒冷地区迁移的现象。全球看，由于温度的差异，地球就像一个蒸馏装置，低、中纬度地区温度较高，高纬度地区温度较低。假如有一种半挥发性的POPs释放到热带/亚热带地区，较高的温度促进其挥发，使其进入大气。当其迁移到中纬度地区时，温度降低，POPs会沉降到地球表面。当到夏天温度有所升高时，这些物质重新进入大气，进而向北输运到达高纬度地区。在寒冷的高纬度地区，温度寒冷而无法挥发，导致高纬度地区的富集。6zz蚂蚱跳效应：时间尺度：天POPs离我们远吗？中国典型POPs的污染状况¾我国在1966年至1975年间，共生产PCBs产品约1万吨，主要用作电力电容器的绝缘油、载热油和油漆添加剂等。¾二恶英做为五氯酚生产的副产物，含量约为2.26～4.74μg/g，估计由此产生的二恶英约为90kg/yr.¾氯碱、造纸工业、有机氯化工产生的废水、废渣020406080100120140浓度（ng/kg）2,3,7,8-TCDD1,2,3,7,8-PCDD1,2,3,4,7,8-HxCDD1,2,3,6,7,8-HxCDD1,2,3,7,8,9-HxCDD1,2,3,4,6,7,8-HpCDDOCDD2,3,7,8-TCDF1,2,3,7,8-PCDF2,3,4,7,8-PCDF1,2,3,4,7,8-HxCDF1,2,3,6,7,8-HxCDF1,2,3,7,8,9-HxCDF2,3,4,6,7,8-HxCDF1,2,3,4,6,7,8-HpCDF1,2,3,4,7,8,9-HpCDFOCDF贻贝牡蛎I-TEQ:贻贝:0.92牡蛎:0.82大连湾贻贝和牡蛎样品中的二恶英7050100150200250300350pg/gdw.77#81#105#114#118#123#126#156#157#167#169#189#牡蛎贻贝大连湾贻贝和牡蛎样品中的PCBs