环境监测实用技术(XXXX)齐文启

环境监测实用技术齐文启中国环境监测总站2015年3月一、全方位问题技术：方法标准NH3TN法规：质量标准水：GB3838－2002NH3-N、TN、NO3-N、硝基苯气：GB3095－1996Pb、氟化物排放标准：水GB8978－1996磷酸盐（以P计）、有机磷农药气GB16297－1996非甲烷烃120；甲醇220；无组织排放“周界外”执法：pH9.04，怎收费。环评：VOC、非甲烷总烃验收：总之，一些标准执行难！二、标准中的问题1、污水综合排放标准及测定方法（GB8978－1996）（1）项目•一类污染物：概念，Ag0.5mg/L，Ni1.0mg/L多环芳烃、氰化物？•磷酸盐（以P计）•有机磷农药：二级三级（mg/L）总以P计0.50.5乐果0.1350.260对硫磷0.1060.212甲基对硫磷0.1180.236马拉硫磷0.4700.939二、标准中的问题（2）方法•TPGB11893-89K2S2O8、HNO3-HClO4消解农药类•TOC待颁布“直接紫外荧光法”•BOD待颁布“重铬酸钾紫外光度法”•有机项目待颁布待制定二氯甲烷、三氯乙烯、二甲苯……CNAL/ACO1“5.4.2方法的选择”二、标准中的问题2、地表水环境质量标准GB3838－2002（1）项目：•NH3-N、NO2--N、NO3--N、TN氧化－还原平衡体系NH3-N＝TN？•三氮和总氮：标准问题：地表水NH3-N（mg/L）0.150.51.01.52.0湖库TN1.01.52.0水源地NO3－—N10二、标准中的问题•NO3--N10mg/L饮用水20mg/L5类TN2.0mg/L能做水源？•硝基苯：0.017mg/L直接引用美国“基准”•健康项目（有机部分）问题多•美国饮用水WHO：As0.005mg/L，Sb0.0005mg/L地表水没有Sb二、标准中的问题（2）方法：•方法DL与Ⅰ、Ⅱ类限值相同参考“生活饮用水卫生规范”D.L高的有：Hg、Cd、挥发酚、2，4－二硝基甲苯、联苯胺、四乙基铅等。“规范”中仅35项，而GB3838－2002中特定项目40余项，不能参考。二、标准中的问题3、城镇污水处理厂污染物排放标准GB18918－2002（1）限值：COD、BOD分别是120mg/L、60mg/L备注中COD＞350mg/L，去除率＞60％，而350mg/L时，即使＞65％，也是277mg/L，仍超标。BOD问题相同。二、标准中的问题（2）采样、监测•“至少2h一个样，取24h混合样，以日均值计算”，pH、水温、BOD失效。•总汞，冷AA法•总Se，（荧光光度法不行）•总氰化物，“AgNO3滴定法”＞1mg/L才能用。•AOX微库仑法。•底泥可否农用制样：浸出？全溶？二、标准中的问题4、土壤环境质量标准（GB15618－1995）•土样全溶？•有效态？•可浸出态？•有机仅六六六、DDT；•土壤水、气污染物的归宿；5、土壤监测技术规范•制样问题太大；氟化物碱熔用高铝坩埚。二、标准中的问题6、环境空气质量标准（GB3095－1996）•TSP中，烷基铅呢？•氟化物：气、颗粒态无机氟化物氟利昂？（VOC中不含）•TSP每天至少12h采样•PM10中苯并[a]芘；土壤超标上万倍7、大气污染物综合排放标准（GB16297-1996）•无组织排放：“周界外浓度最高点”“单位与外环境接界的边界”•15米以下排气筒，速率严50％。二、标准中的问题•非甲烷总烃：120mg/m3C2~C8,油品C2~C44VVOC、VOCS、VOC、POM•石棉尘、沥青烟：无组织，不得有明显的无组织排放，碳黑，肉眼不可见。•没有配套监测方法•采样方法？•环保验收时问题很多三、监测技术和方法1、水中油类测定：GB/T16448－1996•问题：DL：500ml0.1mg/L5L0.01mg/L避开油膜，水面下20-50cm处取样•问题分析：“水中油”油的概念HJ/T91-2002日、美：正己烷提取物，80℃正己烷挥发水利，正己烷提取荧光（0.002-50mg/L）•怎么办：污水萃取、质控三、监测技术和方法2、Hg测定中的问题•易被SS吸附•水样消解、保存（酸、K2Cr2O7）•空白•冷AA法的影响•冷AFS与热AFS三、监测技术和方法3、水质监测中的问题COD、BOD、DO三者关系CODBODDO①?①①三、监测技术和方法BOD5不稀释最准倍数01.5倍误差（％）2.0倍误差(％)BOD54.15.73914.0241(mg/L)3.86.2638.21163.04.9637.61535.19.17814.3108•BOD＞COD？三、监测技术和方法解决办法1）未受污染的地表水不稀释；2）DO＜4mg/L可稀释0.5倍；3）快速法。数据问题牛奶场排水：BOD38mg/LCOD36mg/L造纸厂：BOD101.38mg/LCOD97.20mg/L某河干流：BOD14mg/LCOD6mg/L三、监测技术和方法存在问题：1）COD＜BOD2）没考虑DL3）SS问题•当SS高时，如何解决水样分取问题。三、监测技术和方法DO与水温有关（饱和，第四版P208）0℃14.615℃10.11℃14.220℃9.15℃12.725℃8.310℃11.330℃7.6报告中的问题：见下表三、监测技术和方法位置水温（℃）DO（mg/L）CODmn(mg/L)点位14.616.281.5点位24.515.221.5点位35.014.654.8点位43.413.922.5点位515.311.337.0点位66.414.003.6点位74.313.532.8点位82.614.855.1点位94.213.502.36点位103.513.883.08三、监测技术和方法位置水温（℃）DO（mg/L）CODmn(mg/L)点位115.013.224.12点位128.8412.082.36点位1312.811.340.77点位146.413.043.20点位1515.312.2010.5点位1618.57.7723.1点位1719.87.6960.91-14号点位DO超饱和，CODMn应低于检测限，DO探头出现了故障。在15-17号点位，CODMn都超过了10mg/L，尤其是17号点位，CODMn高达60mg/L，而DO竟高达7.6mg/L。三、监测技术和方法DO过饱和问题：环境报2004.2.18日DO18.8mg/L，即属于过饱和。1）藻类光合作用；2）数据没代表性，点位设置问题；3）避光2小时后测定。三、监测技术和方法DO数据：DL0.2mg/L，2003年某库区上游同步监测的DO有8.80mg/L、9.17mg/L、3.40mg/L、6.10mg/L。三、监测技术和方法•造纸厂COD118.020mg/LBOD123.038mg/L误差分析：（1）分取样品（2）BOD不准（稀释比越大，BOD越高）（3）DO＞3mg/L可直测（4）生物膜法（5）COD、VOC类挥发！（6）COD、BOD用水（7）质控行吗？（8）DO现场测定仪器（水流）滴定三、监测技术和方法4、地表水SS污水测含SS的水样•辽宁省工作•地表水取样•污水取样铁岭SSCOD沉降后993662384761235046022盘锦686052607465182136112三、监测技术和方法5、TP、TN、NH3-N•三氮与总氮•NH3＞TN•K2S2O8空白消除•制样NH3有机磷农药•TP波长700nm680-750最佳710nm低浓度880nm可用波长重现性三、监测技术和方法•NH3-NSnCl2不可多加抗坏血酸好，EDTA，乙酸保存纳氏试剂空白GB7479-87410nmEPA、JIS420nm、430nm实际400-500nm都可以450-500nm线性好，410nm空白三、监测技术和方法•NH3＞TN问题分析NH3—N（mg/L）＞TNGB11894—89的缺陷，不能冷却。酸性K2S2O8＞约50％（13～64％）中性K2S2O8碱性K2S2O8＞98％,防止NH3—NNH3标样：50mg/LNH3—N，45％回收。水样：加25mg/LNH3—N，49～52％回收。三、监测技术和方法（1）双管法消解（辽宁省站）（2）趁热摇匀lNH3—N必须做工作曲线l钠氏试剂法：400～500nm都能用，没有明显峰波长：400410420430450500nmr：0.940.950.960.960.9970.9993450～500nm数据准确三、监测技术和方法波长重现性问题？K2S2O8含TN0.001～0.05％1）重结晶除空白；2）多做几个才能扣准。ICP法、IC法测TP6、TP标准地表水（mg/L）：0.020.10.20.30.4湖库（mg/L）：0.010.0250.050.10.2三、监测技术和方法方法锑鉬抗法DL0.010mg/LSnCl2法0.025mg/L孔雀绿法0.005mg/L注意：1）空白K2S2O8、HCl、SnCl2；2）SnCl2不能多加；3）波长630～880nm皆可用，705nm最大；4）波长重现性问题。三、监测技术和方法7、数据报告DL问题TN（mg/L）：0.0090.8000.1600.18033修约4舍6入5单双5后非O则进一5后皆O视奇偶5前为偶则舍去5前为奇则进一四、综合性问题1、采样：•地表水•污水•环境空气•排气（VOC类袋？柱？20min以上）电子行业：项目1、A、NMC30.4mg/m3丙酮18.5mg/m3异丙醇163(43.5)mg/m3B、NMC39.2mg/m3异丙醇482(128.2)mg/m3丙酮8.97mg/m3丙烯2.99mg/m3C、NMC49.8mg/m3异丙醇701(186.5)项目2、TVOCGC-PID（美国RAEPGM-7240）A、NMC9.6mg/m3TVOC26.15mg/m3异丙醇84（22.4）mg/m3B、NMC13mg/m3TVOC19.65mg/m3异丙醇100（26.7）mg/m3无组织①NMC1.3TVOC0.045IPA0.3②NMC0.86TVOC0.047IPA0.3③NMC1.1TVOC0.11IPA0.3④NMC1.4TVOC0.11⑤NMC1.9TVOC0.086⑥NMC1.5TVOC0.11⑦NMC1.5TVOC0.093垃圾焚烧CEMC与手工比较监测次数CEMS监测(mg/m3)手工监测(mg/m3)RSD(%)SO2NOxSO2NOxSO2NOxA12353014.7232490030A21061949.6741004162A311722926.789338157B1218336＜2.861521740121B212538233.319827593B311736132.5394260842、样品制备及进样前处理•土壤•固废•水：顶空固相ex液相ex吹扫扑集•废水：判断干扰只平行样、质控样质控不行•气：尘（空白高）微量消解AA、ICP直接测定，XRF浸出阴离子：IC气态：扑集柱热脱附气袋、苏码罐、扑集柱结果不同怎么办：统一规定五、污染源监测（验收）中的问题1、从程序中找问题•资料不及时•带着问题看现场•批复中问题•环保要求对照、合理性•监测方法选择、DL•公众意见分析•环保管理（风险、素质）•数据合理性•建议表述2、法规与批复•总量核算•环评中没有怎么办？（兰州铝厂、大连石化、天津油田、杭州农药）•法规•标准（质量、排放）•参照标准（农药、染料行业……）3、数据合理性监测结果•首先是数据合理性判断、选用•目前存在问题最多。例：（1）某电厂地下水pH6.7～6.9（环评）受纳灰渣后pH5.62～6.67（灰渣水pH9.7～10.3）噪声夜间昼间（2）某国际铸造厂脉冲式除尘器（3）气•电厂NO2＜NO水泥厂NO2＞NO•湿法脱硫SO2→SO32-→SO42-（不曝气COD高）•天虹990只能测NO不能测NO2KH900只能测NO不能测CO、NO2•定电位电解法测低浓度SO2，不灵敏NO2负干扰•过剩空气系数，1.4～1.