HJ 1194-2021 液态制冷剂 CFC-11和HCFC-123 的测定 顶空气相色谱-质谱法

中华人民共和国国家生态环境标准HJ1194—2021液态制冷剂CFC-11和HCFC-123的测定顶空/气相色谱-质谱法Liquidrefrigerants—DeterminationofCFC-11andHCFC-123—Headspace/gaschromatography-massspectrometry本电子版为正式标准文本，由生态环境部环境标准研究所审校排版。2021-10-09发布2021-10-09实施生态环境部发布HJ1194—2021i目次前言.................................................................................................................................................................ii1适用范围........................................................................................................................................................12规范性引用文件.............................................................................................................................................13术语和定义....................................................................................................................................................14方法原理........................................................................................................................................................15试剂和材料....................................................................................................................................................26仪器和设备....................................................................................................................................................27样品................................................................................................................................................................28分析步骤........................................................................................................................................................49结果计算与表示.............................................................................................................................................610准确度..........................................................................................................................................................711质量保证和质量控制...................................................................................................................................712废物处置......................................................................................................................................................713注意事项......................................................................................................................................................7附录A（资料性附录）参考色谱图...............................................................................................................9附录B（资料性附录）目标化合物和内标化合物的定量离子和定性离子.............................................10附录C（资料性附录）方法准确度.............................................................................................................11HJ1194—2021ii前言为贯彻《中华人民共和国环境保护法》《中华人民共和国大气污染防治法》，防治生态环境污染，改善生态环境质量，规范液态制冷剂中CFC-11和HCFC-123的测定方法，制定本标准。本标准规定了测定液态制冷剂中CFC-11和HCFC-123的顶空/气相色谱-质谱法。本标准的附录A～附录C为资料性附录。本标准为首次发布。本标准由生态环境部生态环境监测司、法规与标准司组织制订。本标准主要起草单位：中国环境监测总站、中国环境科学研究院。本标准验证单位：河北省生态环境监测中心、河南省生态环境监测中心、山东省生态环境监测中心、浙江省生态环境监测中心、重庆市生态环境监测中心、广东省生态环境监测中心。本标准生态环境部2021年10月9日批准。本标准自2021年10月9日起实施。本标准由生态环境部解释。HJ1194—20211液态制冷剂CFC-11和HCFC-123的测定顶空/气相色谱-质谱法警告：本方法使用的标准溶液及溶剂为易挥发的有毒化学品，溶液配制过程应在通风橱内进行；操作时应按要求佩戴防护器具，避免吸入呼吸道或接触皮肤和衣物。1适用范围本标准规定了测定液态制冷剂中三氯一氟甲烷（CFC-11）和2,2-二氯-1,1,1-三氟乙烷（HCFC-123）的顶空/气相色谱-质谱法。本标准适用于液态制冷剂中CFC-11和HCFC-123质量分数的测定，不适用于CFC-11和HCFC-123纯度的测定。当取样量为0.5g，CFC-11和HCFC-123的方法检出限分别为0.5%和0.4%，测定下限分别为2.0%和1.6%。2规范性引用文件本标准引用了下列文件或其中的条款。凡是注明日期的引用文件，仅注日期的版本适用于本标准。凡是未注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本标准。GB/T3723工业用化学产品采样安全通则GB/T6678化工产品采样总则GB/T6680液体化工产品采样通则SN/T2537进出口制冷剂检验取样方法3术语和定义下列术语和定义适用于本标准。3.1制冷剂refrigerant在制冷系统中用于传递热量的流体，在低温低压环境吸收热量，在高温高压环境释放热量，通常伴有相变过程。3.2液态制冷剂liquidrefrigerant在温度20℃和压力101.3kPa下呈液态的制冷剂。4方法原理在一定的温度条件下，顶空进样瓶内目标化合物向液上空间挥发，产生一定的蒸气压并达到气液两相动态平衡。试样经气相色谱分离，质谱检测器检测。通过与标准物质保留时间和质谱图相比较进行定性，内标法定量。HJ1194—202125试剂和材料除非另有说明，分析时均使用符合国家标准的分析纯试剂。实验用水为不含目标化合物的二次蒸馏水或通过纯水设备制备的水。5.1甲醇（CH3OH）：高效液相色谱纯。5.2三氯一氟甲烷（CFC-11）标准溶液：ρ(CCl3F)＝200mg/L，或更高质量浓度，溶剂为甲醇的市售有证标准溶液，按照标准溶液证书相关说明保存，临用现开。5.32,2-二氯-1,1,1-三氟乙烷（HCFC-123）标准溶液：ρ(CF3CHCl2)＝200mg/L，或更高质量浓度，溶剂为甲醇的市售有证标准溶液，按照标准溶液证书相关说明保存，临用现开。注：亦可购置CFC-11和HCFC-123的混合标准溶液，ρ＝100mg/L。5.4一溴一氯甲烷（CH2BrCl）内标标准溶液：ρ(CH2BrCl)＝2000mg/L，或更高质量浓度，溶剂为甲醇的市售有证标准溶液，按照标准溶液证书相关说明保存，临用现开。5.54-溴氟苯（BFB）溶液：ρ(C6H4BrF)＝25mg/L，溶剂为甲醇的市售有证标准溶液，按照标准溶液证书相关说明保存。5.6载气：氦气，纯度≥99.999%。6仪器和设备6.1取样导管：采用不锈钢或其他耐腐蚀金属管或聚四氟乙烯塑料管制作而成。取样前，将取样导管置于110℃烘箱中烘烤1h，取样结束后应及时拆卸取样导管并妥善保管。保持导管清洁干燥，防止杂物或污物进入。6.2采样瓶：棕色螺口玻璃瓶，具聚四氟乙烯（PTFE）涂层的硅橡胶隔垫，40ml，或其他同类采样瓶。6.3气相色谱-质谱仪：色谱部分具有分流/不分流进样口，柱温箱可程序升温；质谱部分具有70eV电子轰击离子源。6.4顶空自动进样器：加热温度控制范围在室温至120℃可调，温度控制精度为±1℃，具备定量环或进样针进样功能。6.5顶空进样瓶：瓶体为玻璃材质，密封垫为聚四氟乙烯/硅橡胶材质，密封盖为螺旋盖或一次性压盖，20ml，或与顶空自动进样器（6.4）配套的玻璃顶空瓶。6.6色谱柱：多孔层开管毛细管柱，60m（柱长）×0.32mm（内径），固定相为键合硅胶，或其他等效毛细管柱。6.7分析天平：实际分度值0.0001g。6.8一般实验室常用仪器和设备。7样品7.1样品采集与保存样品采集前首先了解采集样品的实际情况，样品采集参照GB/T6678和GB/T6680相关规定执行，样品保存参照SN/T2537相关规定执行。样品存储于非重复充装钢瓶或重复充装钢瓶（容积≤10L，以下简称“小钢瓶”）时，按生产批次抽取，同一批号抽取1瓶小钢瓶样品，运回实验室；样品存储于贮槽、槽车或重复充装钢瓶（容积＞10L）时，同一批号抽取1罐（瓶）采样，采样时，将取样导管（6.1）的一端与样品容器的采样口阀门连HJ1194—202148分析步骤8.1仪器参考条件8.1.1顶空进样参考条件8.1.1.1