锂离子电池培训

中天科技专注精细制造智能电网通信UPS电动汽车光伏风电铁路矿用中天锂电锂离子电池王杰中天科技专注精细制造Page2电池太阳能电池双层电气电容热电池物理电池生物电池酶解电池微生物电池化学电池一次电池二次电池燃料电池镍铬电池镍氢电池锂离子电池铅酸电池中天科技专注精细制造Page3锂一次电池(又称锂原电池,PrimaryLB)锂电池(LithiumBattery,简写成LB)锂二次电池(又称锂可充电电池，RechargeableLB)中天科技专注精细制造Page4锂一次电池发展史当前70年代60年代的能源危机20世纪50年代多种材料应用于锂一次电池锂一次电池商品化锂一次电池大发展开始锂一次电池的研究手表、计算器、植入式医疗设备Li-MnO2、Li-CuO、Li-SOCl2、Li-SO2、Li-Ag2CrO4等中天科技专注精细制造Page5在商业化锂一次电池的同时，人们发现许多层状无机硫族化合物可以同碱金属发生可逆反应，这样的化合物统称为嵌入化合物。在嵌入化合物基础上，锂二次电池诞生了，其中最具有代表性的是1970年埃克森公司的M.S.Whittingham利用Li-TiS体系，制成首个锂电池。但由于其枝晶所产生严重的安全隐患而未能成功实现商品化。循环100次形成的锂枝晶图锂二次电池的产生中天科技专注精细制造Page6锂离子电池的产生锂离子电池比能量电压负极层状结构的石墨120-150Wh/kg是普通镍镉电池的2-3倍高达3.6V正极20世纪80年代末，日本Sony公司提出者中天科技专注精细制造Page7锂离子电池区别于锂电池早期的锂电池锂离子电池(Li-ionBatteries)是锂电池发展而来。所以在介绍之前，先介绍锂电池。举例来讲，以前照相机里用的扣式电池就属于锂电池。锂电池的正极材料是二氧化锰或亚硫酰氯，负极是锂。电池组装完成后电池即有电压,不需充电。这种电池也可以充电,但循环性能不好，在充放电循环过程中,容易形成锂结晶，造成电池内部短路,所以一般情况下这种电池是禁止充电的。中天科技专注精细制造Page8锂离子电池：炭材料锂电池后来，日本索尼公司发明了以炭材料为负极，以含锂的化合物作正极的锂电池，在充放电过程中，没有金属锂存在，只有锂离子，这就是锂离子电池。当对电池进行充电时，电池的正极上有锂离子生成，生成的锂离子经过电解液运动到负极。而作为负极的碳呈层状结构，它有很多微孔，达到负极的锂离子就嵌入到碳层的微孔中，嵌入的锂离子越多，充电容量越高。同样，当对电池进行放电时（即我们使用电池的过程），嵌在负极碳层中的锂离子脱出，又运动回正极。回正极的锂离子越多，放电容量越高。目前所说的锂离子电池通常为锂二次电池。中天科技专注精细制造Page9摇椅式电池[1]MichelArmand,PhilippeTouzain.Graphiteintercalationcompoundsascathodematerials.MaterialsScienceandEngineering.Volume31,1977,319-329[2]ArmandMB．PhDthesis，Grenoble，1978[3]ArmandMB．MaterialsforAdvancedBatteryNewYork：Plenum，1980．14520世纪80年代初，M.B.Armond首次提出用嵌锂化合物代替二次锂电池中金属锂负极的构想。在新的系统中，正极和负极材料均采用锂离子嵌入/脱嵌材料。当对电池进行充电时，正极的含锂化合物有锂离子脱出，锂离子经过电解液运动到负极。负极的炭材料呈层状结构，它有很多微孔，到达负极的锂离子嵌入到碳层的微孔中，嵌入的锂离子越多，充电容量越高。当对电池进行放电时（即我们使用电池的过程），嵌在负极碳层中的锂离子脱出，又运动回正极。回正极的锂离子越多，放电容量越高。我们通常所说的电池容量指的就是放电容量。中天科技专注精细制造Page10在锂离子电池的充放电过程中，锂离子处于从正极→负极→正极的运动状态。这就像一把摇椅，摇椅的两端为电池的两极，而锂离子就在摇椅两端来回运动。人们把这种电化学储能体系形象地称为“摇椅式电池”（Rocking-chairCell）。中天科技专注精细制造Page11锂离子电池优点无环境污染，绿色电池输出电压高能量密度高安全，循环性好自放电率小快速充放电充电效率高中天科技专注精细制造Page12锂离子电池工作原理中天科技专注精细制造Page13电池内阻电池内阻是指电池在工作时，电流流过电池内部所受到的阻力。有欧姆内阻与极化内阻两部分组成。电池内阻值大，会导致电池放电工作电压降低，放电时间缩短。内阻大小主要受电池的材料、制造工艺、电池结构等因素的影响。电池内阻是衡量电池性能的一个重要参数。锂离子电池性能参数指标电池的容量电池的容量有额定容量和实际容量之分。锂离子电池规定在常温、恒流(1C)、恒压(4.2V)控制的充电条件下，充电3h、再以0.2C放电至2.75V时，所放出的电量为其额定容量。电池的实际容量是指电池在一定的放电条件下所放出的实际电量，主要受放电倍率和温度的影响（故严格来讲，电池容量应指明充放电条件）。容量单位：mAh、Ah(1Ah=1000)。中天科技专注精细制造Page14开路电压和工作电压开路电压是指电池在非工作状态下即电路中无电流流过时，电池正负极之间的电势差。一般情况下，锂离子电池充满电后开路电压为4.1—4.2V左右，放电后开路电压为3.0V左右。通过对电池的开路电压的检测，可以判断电池的荷电状态。工作电压又称端电压，是指电池在工作状态下即电路中有电流流过时电池正负极之间的电势差。在电池放电工作状态下，当电流流过电池内部时，不需克服电池的内阻所造成阻力，故工作电压总是低于开路电压，充电时则与之相反。锂离子电池的放电工作电压在3.6V左右。中天科技专注精细制造Page15放电平台时间放电平台时间是指在电池满电情况下放电至某电压的放电时间。例对某三元电池测量其3.6V的放电平台时间，以恒压充到电压为4.2V，并且充电电流小于0.02C时停止充电即充满电后，然后搁置10分钟，在任何倍率的放电电流下放电至3.6V时的放电时间即为该电流下的放电平台时间。因某些使用锂离子电池的用电器的工作电压都有电压要求，如果低于要求值，则会出现无法工作的情况。所以放电平台是衡量电池性能好坏的重要标准之一。中天科技专注精细制造Page16充放电倍率充放电倍率是指电池在规定的时间内放出其额定容量时所需要的电流值，1C在数值上等于电池额定容量，通常以字母C表示。如电池的标称额定容量为10Ah，则10A为1C（1倍率），5A则为0.5C，100A为10C，以此类推。自放电率自放电率又称荷电保持能力，是指电池在开路状态下，电池所储存的电量在一定条件下的保持能力。主要受电池的制造工艺、材料、储存条件等因素的影响。是衡量电池性能的重要参数。中天科技专注精细制造Page17充电效率和放电效率充电效率是指电池在充电过程中所消耗的电能转化成电池所能储存的化学能程度的量度。主要受电池工艺，配方及电池的工作环境温度影响，一般环境温度越高，则充电效率要低。放电效率是指在一定的放电条件下放电至终点电压所放出的实际电量与电池的额定容量之比，主要受放电倍率，环境温度，内阻等因素影响，一般情况下，放电倍率越高，则放电效率越低。温度越低，放电效率越低。循环寿命电池循环寿命是指电池容量下降到某一规定的值时，电池在某一充放电制度下所经历的充放电次数。锂离子电池GB规定，1C条件下电池循环500次后容量保持率在60%以上。中天科技专注精细制造Page18锂离子电池类型1圆柱型锂离子电池(CylindricalLi-ionBattery)3纽扣锂离子电池(CoinLi-ionBattery)4薄膜锂离子电池(ThinFilmLi-ionBattery)2方型锂离子电池(PrismaticLi-ionBattery)5软包型锂离子电池(PouchLi-ionBattery)中天科技专注精细制造Page19圆柱型的外观与内部结构如图所示，通常正负极与隔膜被绕卷到负极柱上，再装入圆柱型钢壳，然后注入电解液，封口，最后产品得以成型。下图中还包括正温度系数端子（PTC）和安全阀（SafetyVent）等安全部件。圆柱型锂离子电池(CylindricalLi-ionBattery)中天科技专注精细制造Page20方型锂离子电池外观与内部结构如图所示，其主要部件与圆柱型锂离子电池类似，主要也是由正负极和电解质，以及外壳等部件组成。通常电解质为液态时，使用钢壳；若使用聚合物电解质，则可以使用铝塑包装材料。方型锂离子电池（PrismaticLi-ionBattery）中天科技专注精细制造Page21软包锂离子电池外观与内部结构如图所示，其主要部件与方型锂离子电池类似，主要也是由正负极和电解质，以及外壳等部件组成。通常使用铝塑包装材料。软包锂离子电池（PouchLi-ionBattery）中天科技专注精细制造Page22除圆柱型锂离子电池和方型锂离子电池外，还有纽扣锂离子电池（CoinLi-ionBattery），这种电池结构简单，通常用于科研测试。纽扣锂离子电池（CoinLi-ionBattery）中天科技专注精细制造Page23薄膜锂离子电池是锂离子电池发展的最新领域,其厚度可达毫米甚至微米级，常用于银行防盗跟踪系统、电子防盗保护、微型气体传感器、微型库仑计等微型电子设备薄膜锂离子电池（ThinFilmLi-ionBattery）中天科技专注精细制造Page24具有代表性的圆柱形锂离子电池构造图中天科技专注精细制造Page25锂离子电池正极材料正极材料是制造锂离子电池的关键材料之一，它的性能和价格直接影响到锂离子电池的性能和价格。研究和开发高性能的正极材料已成为锂离子电池发展的关键！中天科技专注精细制造Page26•能量越高，电动车续航里程越远•功率越高，电动车加速、爬坡性能越好•电动车的安全性的决定因素•循环性越好，电动车寿命越长比能量高比功率大自放电少价格低廉使用寿命长安全性好锂离子电池正极材料的要求中天科技专注精细制造Page27正极材料理论电容量计算1mol正极材料Li离子完全脱嵌时转移的电量为96500C（96500C/mol是法拉第常数）由单位知mAh/g指每克电极材料理论上放出的电量：1mA·h＝1×（10－3）安培×360秒＝3.6C以磷酸锂铁电池LiFePO4为例：LiFePO4的分子量是157.756g/mol,所以他的理论电容量是96500/157.756/3.6=170mAh/g中天科技专注精细制造Page28磷酸铁锂锰酸锂钴酸锂镍酸锂镍钴锰三元材料材料主成分LiFePO4LiMn2O4LiMnO2LiCoO2LiNiO2LiNiCoMnO2理论能量密度（mAh/g）170148286274274278实际能量密度（mAh/g）130-140100-120200135-140190-210155-165电压（V）3.2-3.73.8-3.93.4-4.33.62.5-4.13.0-4.5循环性（次）＞4000＞2000差＞800差＞2000过渡金属非常丰富丰富丰富贫乏丰富贫乏环保性无毒无毒无毒钴有放射性镍有毒钴、镍有毒安全性能很好良好良好差差尚好适用温度(℃)-20～75＞50快速衰减高温不稳定-20～55N/A-20～55常见正极材料及其性能比较中天科技专注精细制造Page29LiCoO2LiMn2O4安全性差，价格昂贵合成比较困难衰减比较严重LiNiO2中天科技专注精细制造Page30碳材料非碳材料石墨非石墨天然石墨人工石墨软碳硬碳金属氧化物金属间化合物其他过渡金属氧化物锡基氧化物金属氮化物等锡基、锑基等锂离子电池负极材料钛酸锂等中天科技专注精细制造Page31负极材料分类比较人造石墨硅碳合金中天科技专注精细制造Page32碳材料存安全隐患，钛酸锂成负极发展新方向！容量高，充放电体积变化小，能够提高电池的循环性能和使用寿命。可以快