TCIESC 0037-2022 阻燃化学品 八溴醚

ICS71.100.40CCSG71中国化工学会团体标准T/CIESC0037—2022阻燃化学品八溴醚Flameretardantchemical—TetrabromobisphenolAbis(2,3-dibromopropylether)2022-09-21发布2022-10-21实施中国化工学会发布CIESCT/CIESC0037-2022I前言本文件按照GB/T1.1—2020《标准化工作导则第1部分：标准化文件的结构和起草规则》的规定起草。请注意本文件的某些内容可能涉及专利。本文件的发布机构不承担识别专利的责任。本文件由中国化工学会提出并归口。本文件起草单位：山东兄弟科技股份有限公司、山东海王化工股份有限公司、山东东信阻燃科技有限公司、山东天一化学股份有限公司、山东迈特新材料科技有限公司、北京工商大学、中国化工情报信息协会、中质标研（北京）标准化服务中心。本文件主要起草人：赵震、刘军东、杨寒华、钱立军、高金飞、柴胜刚、杨喜生、翟丽娜、郭安鹏、王传涛、汤维、李莹莹、郭建树、王盛海、付登、刘宇、张长安、王世川、姚建国、蒋春怡、姚立学。T/CIESC0037-20222阻燃化学品八溴醚警示——本文件并未指出所有可能的安全问题。使用者有责任采取适当的安全和健康措施，并保证符合国家有关法规规定的条件。1范围本文件规定了阻燃用八溴醚的技术要求、试验方法、检验规则、标志、包装、运输和贮存。本文件适用于以四溴双酚A、氯丙烯和溴为原料生产的作为阻燃剂使用的八溴醚。学名：四溴双酚A-双(2,3-二溴丙基醚)分子式：C21H20Br8O2结构简式：相对分子质量：943.62（按2018年国际相对原子质量）CAS号：21850-44-22规范性引用文件下列文件中的内容通过文中的规范性引用而构成本文件必不可少的条款。其中，注日期的引用文件，仅该日期对应的版本适用于本文件；不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本文件。GB/T601化学试剂标准滴定溶液的制备GB/T603化学试剂试验方法中所用制剂及制品的制备GB/T6679固体化工产品采样通则GB/T6682分析实验室用水规格和试验方法GB/T8170数值修约规则与极限数值的表示和判定3术语和定义本文件没有需要界定的术语和定义。4技术要求4.1外观八溴醚为白色颗粒或粉末。4.2技术指标T/CIESC0037-20223八溴醚的技术指标应符合表1的要求。表1八溴醚的技术要求项目指标优级品一级品白度≥9290初熔点/℃≥10090溴含量，w/%≥6766挥发分，w/%≤0.30.51%热失重温度/℃≥260.0250.0游离溴离子（以Br－计）/(mg/kg)≤100300黑点/个≤15255试验方法警示——试验方法规定的一些过程可能导致危险情况。操作者应采取适当的安全和防护措施。5.1一般规定本文件在没有注明其他要求时，所用试剂的纯度应在分析纯以上，实验用水应符合GB/T6682中三级水的规格，实验中所需标准溶液、制剂和制品，在没有注明其他要求时，应按GB/T601、GB/T603的规定制备。5.2外观的测定取适量八溴醚样品在自然光下目测。5.3白度的测定5.3.1仪器和设备5.3.1.1白度仪。5.3.1.2恒压粉末压样器。5.3.2试验步骤按照恒压粉末压样器（5.3.1.2）的使用说明，将通过100目标准筛的试样制成标准样板，按照白度仪（5.3.1.1）检测规程对压制好的标准样板进行测定，数据直接由仪器读出。两次平行测定结果的相对偏差不大于0.5%，取两次平行测定的算术平均值为测定结果。5.4熔点的测定5.4.1仪器和设备精密显微熔点测定仪。5.4.2试验步骤T/CIESC0037-20224根据精密显微熔点测定仪的操作规程，测定八溴醚开始融化时的温度，即为样品的初熔点，直接由仪器读出。两次平行测定结果的相对偏差不大于0.5%，取两次平行测定的算术平均值为测定结果。5.5溴含量的测定5.5.1方法提要八溴醚与异丙醇钠作用生成溴化钠，加入过量的硝酸银标准溶液与溴化钠反应，再用硫氰酸钾标准滴定溶液回滴过量的硝酸银，以饱和硫酸铁铵为指示液指示反应终点，过量的硫氰酸根与三价铁作用显红色。反应式如下：Ag++Br-=AgBr↓CNS-+Ag+=AgCNS↓3CNS-+Fe3+=Fe(CNS)3（红色）5.5.2试剂或材料5.5.2.1异丙醇。5.5.2.2金属钠。5.5.2.3酚酞指示液（1g/L）：称取0.1g酚酞，溶于乙醇，用乙醇稀释至100mL。5.5.2.4硝酸溶液（1+1）：量取硝酸100mL，加水100mL稀释，摇匀。5.5.2.5硝酸银标准滴定溶液[c(AgNO3)=0.1mol/L]。5.5.2.6饱和硫酸铁铵溶液：称取50g硫酸铁铵溶于100mL水中，混匀，如有沉淀需过滤。5.5.2.7硫氰酸钾标准滴定溶液[c(KCNS)=0.1mol/L]。5.5.3仪器和设备5.5.3.1碘量瓶：250mL。5.5.3.2恒温磁力搅拌器。5.5.3.3磨口球形冷凝管：长度300mm。5.5.3.4分析天平：分度值为0.1mg。5.5.3.5电热恒温干燥箱：精度±2℃。5.5.4试验步骤称取在60℃～70℃下恒重过的八溴醚样品0.25g(精确至0.0001g)于250mL碘量瓶（5.5.3.1）中。加入30mL异丙醇（5.5.2.1），称取2.5g（相当于溴含量的50倍左右）切除氧化层并切成小块的金属钠（5.5.2.2），加入磁性搅拌棒，置于恒温磁力搅拌器（5.5.3.2）的加热盘上。装好磨口球形冷凝管（5.5.3.3），通冷却水，开启加热器并搅拌，从开始回流算起反应0.5h。从冷却器上口缓缓滴加异丙醇和水（1+1）混合液至剩余金属钠完全消除为止，停止搅拌和加热，以少量蒸馏水冲洗冷凝器，然后取下锥形瓶。冷却后加1滴酚酞指示液（5.5.2.3），以硝酸溶液（5.5.2.4）中和至红色刚好消失，再过量5mL，冷却，以滴定速度加入硝酸银标准溶液（5.5.2.5）40mL，加3mL饱和硫酸铁铵溶液（5.5.2.6），以硫氰酸钾标准溶液（5.5.2.7）滴定至刚好出现红色，摇动30s不消失为终点。同时作空白试验。5.5.5结果计算溴的含量w1，以%（质量分数）表示，按（1）式计算：T/CIESC0037-202251000799.0121mcVVw…………………………（1）式中：V1——滴定空白消耗的硫氰酸钾标准溶液的体积，单位为毫升（mL）；V2——滴定样品消耗的硫氰酸钾标准溶液的体积，单位为毫升（mL）；c——硫氰酸钾标准溶液的浓度，单位为摩尔每升（mol/L）；0.0799——与1.00mL硫氰酸钾标准滴定溶液相当的溴的质量，单位为克每摩尔（g/mol）；m——样品的质量，单位为克（g）。两次平行测定结果的相对偏差不大于0.5%，取两次平行测定的算术平均值为测定结果。5.6挥发分的测定5.6.1加热减量法（仲裁法）5.6.1.1仪器和设备5.6.1.1.1分析天平：分度值为0.1mg。5.6.1.1.2电热恒温干燥箱：精度±2℃。5.6.1.1.3称量瓶：高30mm～50mm，直径50mm～70mm。5.6.1.1.4干燥器：内放硅胶干燥器。5.6.1.2试验步骤5.6.1.2.1样品的准备样品应先充分混匀，如果是比较大的颗粒，应先迅速捣碎使颗粒在2mm左右，操作重要注意避免水分损失和从空气中吸收水分。5.6.1.2.2测定按下列步骤进行测试：a)将称量瓶打开盖一起放入85℃±2℃的恒温干燥箱中，干燥1h，再把称量瓶和盖放入干燥器中，冷却至室温称量，精确至0.0001g。反复操作至最后两次质量之差小于0.3mg。b)称取10.0g±0.2g样品平铺于已恒重的称量瓶中，精确至0.0001g。c)将盛有样品的称量瓶放入已达到85℃温度的干燥箱中，打开瓶盖干燥2h，将盖子盖好迅速移至干燥器中，冷至室温后称量，精确至0.0001g。重复操作至最后两次质量之差小于0.3mg，重复操作干燥时间为1h，同时做平行试验。5.6.1.3结果计算挥发分X，以%（质量分数）表示，按式（2）计算：1000121mmmmX…………………………（2）式中：m0——称量瓶和盖子的质量，单位为克（g）。m1——称量瓶、盖子和干燥前样品的质量，单位为克（g）；T/CIESC0037-20226m2——称量瓶、盖子和干燥后样品的质量，单位为克（g）；两次平行测定结果的相对偏差不大于0.5%，取两次平行测定的算术平均值为测定结果。5.6.2仪器测定法5.6.2.1仪器和设备5.6.2.1.1水分测定仪：具有恒温加热和称量功能。5.6.2.1.2样品盘：直径100mm。5.6.2.2试验步骤设置温度95℃、时间10min，按照水分测定仪操作规程进行测定。两次平行测定结果的相对偏差不大于0.5%，取两次平行测定的算术平均值为测定结果。5.71%热失重温度的测定5.7.1仪器和设备热失重分析仪。5.7.2试验步骤称取10.0mg±0.5mg样品，以60mL/min的氮气流量吹扫样品室，以10℃/min的升温速率将样品从50℃加热至600℃，按照热失重分析仪的操作规程进行测定，记录加热曲线，并标记失重标称值为1%时的温度。两次平行测定结果的相对偏差不大于0.5%，取两次平行测定的算术平均值为测定结果。5.8游离溴离子的测定5.8.1方法提要用过量的硝酸银标准溶液滴定游离溴离子，再用硫氰酸钾标准溶液回滴过量的硝酸银，以饱和硫酸铁铵为指示液指示反应终点，过量的硫氰酸根与三价铁作用显红色。反应式如下：Ag++Br-=AgBr↓CNS-+Ag+=AgCNS↓3CNS-+Fe3+=Fe（CNS）3（红色）。5.8.2试剂和溶液5.8.2.1异丙醇。5.8.2.2抗坏血酸（VC）。5.8.2.3硝酸溶液（1+1）：同5.5.2.4。5.8.2.4硝酸银标准滴定溶液：同5.5.2.5。5.8.2.5饱和硫酸铁铵溶液：同5.5.2.6。5.8.2.6硫氰酸钾标准滴定溶液：同5.5.2.7。5.8.3仪器和设备5.8.3.1锥形瓶：250mL。5.8.3.2分析天平：分度值为0.1mg。T/CIESC0037-202275.8.3.3电热恒温干燥箱：精度±2℃。5.8.4试验步骤准确称取在60℃～70℃下恒重过的八溴醚样品1g(精确至0.0001g)于250mL锥形瓶（5.8.3.1）中。加入3mL异丙醇（5.8.2.1），再加入约0.2g抗坏血酸（VC）（5.8.2.2），振摇2min后，加水30mL，加硝酸溶液（1+1）（5.8.2.3）5mL，以滴定速度加入硝酸银标准滴定溶液（5.8.2.4）20mL，加3mL饱和硫酸铁铵指示液（5.8.2.5），以硫氰酸钾标准滴定溶液（5.8.2.6）滴定至刚好出现红色，摇动30s不消失为终点。同时作空白试验。5.8.5结果计算游离溴离子的含量w2，以mg/kg表示，按式（3）计算：1000904.79122mcVVw…………………………（3）式中：V1——滴定空白消耗的硫氰酸钾标准溶液的体积，单位为毫升（mL）；V2——滴定样品消耗的硫氰酸钾标准溶液的体积，单位为毫升（mL）；c——硫氰酸钾标准溶液的浓度，单位为摩尔每升（mol/L）；79.904——溴的摩尔质量，单位为克每摩尔（g/mol）；m——样品的质量，单位为克（g）。两次平行测定结果的相对偏差不大于0.5%，取两次平行测定的算术平均值为测定结果。5.9黑点的测定5.9.1试剂或材料5.9.1.1二氯甲烷。5.9.1.2刮伤·异物线条基准表。5.9.2仪器和设备5.9.2.1纳氏比色管：50mL。5.9.2.2电子天平：分度值为0.1g。5.9.3试验步骤称取约10g样品（称准至0.1g）于50mL纳氏比色管（5.9.2.1）中，加二氯甲烷（5.9.1.1）溶解并定容至50mL，放置10min后观察。5.9.4结果计算对比刮伤·异物线条基准表（5.9.1.2），从比色管底部向上看溶液中的黑