化工安全工程第2章

化工安全工程2危险化学品安全管理22危险化学品安全管理2.1危险化学品的分类和性质2.1.1危险化学品的分类危险化学品是指具有燃烧、爆炸、毒害、腐蚀等性质，以及在生产、贮存、装卸、运输等过程中易造成人身伤亡、财产损失和环境污染而需要特别防护的物品。危险化学品可分为：爆炸品压缩气体和液化气体易燃液体易燃固体、自燃物品和遇湿易燃物品氧化剂和有机过氧化物毒害品和感染性物品腐蚀品32.1危险化学品的分类和性质2.1.2危险化学品的性质2.1.2.1爆炸品的特性爆炸品指在外界作用下（如受热、摩擦、撞击等）能发生剧烈的化学反应，瞬间产生大量的气体和热量，使周围的压力急剧上升，发生爆炸，对周围环境、设备、人员造成破坏和伤害的物品。爆炸品具有如下特性：（1）爆炸性（2）敏感度高（3）殉爆性(当炸药爆炸时，能引起位于一定距离之外的炸药也发生爆炸，这种现象称为殉爆。)（4）其他性质。42.1危险化学品的分类和性质2.1.2危险化学品的性质2.1.2.2压缩气体和液化气体的特性压缩气体和液化气体指压缩、液化或加压溶解气体，状态条件符合下列两种情况之一者：（1）临界温度小于等于50℃、蒸汽压大于294kPa的压缩气体或液化气体；（2）温度在21.1℃时，气体的绝对压力大于275kPa，或在54.4℃时，气体的绝对压力大于715kPa的压缩气体；或在37.8℃，蒸汽压大于275kPa的液化气体或加压溶解气体。本类化学品当受热、撞击或强烈震动时，容器内压力急剧增大，致使容器破裂爆炸，或导致气瓶阀门松动漏气，酿成火灾或中毒事故。有如下特性：（1）易燃易爆性（2）扩散性（3）可缩性和膨胀性（4）带电性(摩擦产生静电)（5）腐蚀毒害性、窒息性52.1危险化学品的分类和性质2.1.2危险化学品的性质2.1.2.3易燃液体的特性的特性易燃液体是指闭杯闪点等于或低于61℃的液体、液体混合物和含有固体物质的液体，但不包括已列入其他类别的液体。本类物质在常温下易挥发，其蒸气与空气混合能形成爆炸性混合物，其具有如下特性：（1）易挥发性（2）受热膨胀性（3）流动扩散性（4）易产生静电（5）毒害性、腐蚀性62.1危险化学品的分类和性质2.1.2危险化学品的性质2.1.2.4易燃固体和自燃物品及遇湿易燃物品的特性（1）易燃固体的特性易燃固体是指燃点低，对热、撞击、摩擦敏感，易被外部火源点燃，燃烧迅速，并可能散发出烟雾和有毒气体的固体，但不包括已列入爆炸品的物品，其特性如下：易燃性可分解性与氧化性(大多数易燃固体遇热易分解;易燃固体与氧化剂接触，能发生剧烈反应而引起燃烧或爆炸,如红磷与氯酸钾接触)毒性(许多易燃固体本身具有毒性，或其燃烧产物具有毒性或腐蚀性)(2)自燃物品的特性自燃物品是指自燃点低，在空气中易发生氧化反应，并放出热量而自行燃烧的物品。按自燃的难易程度（即自燃点的高低）及危险性的大小，自燃物品可以分为:一级自燃性物质,自燃点低于常温，在空气中能发生剧烈的氧化，而且燃烧猛烈，危害性大，如黄磷、硝化棉等；二级自燃性物质,自燃点高于常温，但在空气中能缓慢氧化，在积热不散的条件下，能够自燃。如油纸、油布等含油脂的物品。这类物品具有如下特性：①遇空气易燃性。自燃物品大部分性质非常活泼，具有极强的还原性，接触空气后能迅速与空气中的氧化合并产生大量的热，达到自燃点而燃烧、爆炸。②遇湿易燃性。由于自燃物品化学性质非常活泼，除在空气中能自燃外，遇水或受潮还能分解而自燃或爆炸。72.1危险化学品的分类和性质2.1.2危险化学品的性质2.1.2.4易燃固体和自燃物品及遇湿易燃物品的特性（3）遇湿易燃物品的特性遇湿易燃物品是指遇水或受潮时，发生剧烈化学反应，并放出大量的易燃气体和热量的物品，有时不需要明火，即能燃烧或爆炸。按遇水或受潮后发生反应的剧烈程度和危险性大小的不同，可将遇湿易燃物品分为一级遇水燃烧物质和二级遇水燃烧物质两类。一级遇水燃烧物质遇水后发生剧烈反应，产生大量易燃易爆气体，放出大量的热量，容易引起自燃或爆炸，主要包括锂、钠、钾等金属及其氢化物等；二级遇水燃烧物质遇水反应缓慢，放出热量也较少，产生的气体一般需要火源才能燃烧或爆炸，主要包括电石、金属钙、锌粉、石灰石等。这类物品具有如下特性：遇水易燃易爆遇酸和氧化剂易着火爆炸腐蚀性和毒害性82.1危险化学品的分类和性质2.1.2危险化学品的性质2.1.2.5氧化剂和有机过氧化物的特性氧化剂是指处于高氧状态，具有强氧化性，易分解并放出氧和热量的物质。包括含有过氧基的无机物。氧化剂本身并不一定可燃，但可以导致可燃物的燃烧，与松软的粉末状可燃物能形成爆炸性混合物，对热、震动或摩擦较为敏感。氧化剂按氧化性的强弱分为一级氧化剂和二级氧化剂；按其组成分为有机氧化剂和无机氧化剂。有机过氧化物指分子组成中含有过氧基的有机物。它是一种含有2价-O-O-结构的有机物，也可能是过氧化氢的衍生物，其本身易燃易爆，极易分解，对热、震动或摩擦极为敏感。如二氯过氧化苯甲酰、过氧化二乙酰、过氧化苯甲酚、过氧化环己酮。（1）氧化剂遇高温易分解放出氧和热量，极易引起爆炸，特别是过氧化物中的过氧基很不稳定，易分解放出原子氧。所以这类物质遇到易燃物品、可燃物品、还原剂或受热分解都容易引起燃烧爆炸。（2）氧化剂中的过氧化物均含有过氧基（-O-O-），很不稳定，易分解放出原子氧，其余氧化剂则分别含有高价态的氯、溴、氮、硫、锰等元素，这些高价态的元素都具有较强的获得电子能力。（3）大多数氧化剂，特别是碱性氧化剂，遇酸反应剧烈，甚至发生爆炸。如过氧化钠、高锰酸钾等遇硫酸立即发生爆炸。（4）具有毒性和腐蚀性（5）敏感性。摩擦、撞击、震动极为敏感92.1危险化学品的分类和性质2.1.2危险化学品的性质2.1.2.6毒害品和感染性物品的特性毒害品指进入肌体并累积到一定量后能与体液或器官组织发生生物化学或生物物理学作用，扰乱或破坏肌体的正常生理功能，引起器官和系统暂时性或持久性病变，乃至危及生命的物品。如氰化钾、三氧化二砷、氯化高汞、磷化锌、汞；氯乙醇、二氯甲烷、四乙基铅、丁脂、四氯化碳。毒害品的特性如下：（1）溶解性。很多毒害品是水溶性或脂溶性物质。毒害品在水中溶解度越大，危害性越大。因为人体内的血液、胃液、淋巴液中，含有大量的水，还含有酸、脂肪等，毒害品在其中溶解度很大，所以很容易引起人身中毒。（2）易扩散性。毒害品的颗粒越细，越容易穿透包装随空气的流动而扩散，就会越容易使人中毒。（3）易挥发性。一些毒害品具有挥发性，而且随着温度的升高，挥发性毒物挥发越快，可使空气中的浓度增大，从而使人中毒。毒害品的主要危险性是毒害性，主要表现为对人体及其他动物的伤害。主要伤害途径有呼吸中毒、消化中毒、皮肤中毒等。感染性物品是指含有致病的微生物，能引起病态，甚至死亡的物质。102.1危险化学品的分类和性质2.1.2危险化学品的性质2.1.2.7腐蚀品的特性腐蚀品指能灼伤人体组织，并对金属等物品造成损坏的固体或液体。其标准为：与皮肤接触在4日内的暴露期或者在14日的观察期内使皮肤组织出现坏死现象；或在55℃时对20号钢的表面均匀年腐蚀量超过6.25mm/a的固体或液体。腐蚀品的特性如下：（1）腐蚀性（2）易燃性。大部分腐蚀品具有易燃性，有的还具有较强的氧化性，且有些腐蚀品遇水分解出具有腐蚀性的气体和热量，接触可燃物会引起着火，如遇高温，还有爆炸危险。（3）毒性。许多腐蚀性物品都有毒性，有的还有剧毒，如氢氟酸、溴素、五溴化磷等。112.2危险化学品的安全管理2.2.1危险化学品的包装与运输（1）包装包装是指盛装和保护产品的器具，一般分为运输包装和销售包装，危险化学品包装主要用于盛装危险化学品并保证其安全运输的容器。①危险化学品包装应具有一定的强度，结构合理，防护性能好，并便于装卸、运输和储存。②包装与内装物直接接触部分，必要时应有内涂层或进行防护处理。③盛装液体的容器，应能经受在正常运输条件下产生的内部压力。罐装时还要留有足够的膨胀余量，应保证在温度为55℃时内装液体不致完全充满容器。④包装封口应根据内装物性质采用严密封口、液密封口和气密封口。⑤有降压装置的包装，其排气孔设计和安装应能防止内装物泄漏和外界杂质进入，排出的气体量不得造成危险和污染环境。⑥复合包装内容器和外包装应能够紧密贴合，外包装不得有擦伤内容器的凸出物。⑦无论是新型包装、重复使用的包装、还是修理过的包装均应符合危险货物运输包装性能实验的要求。⑧盛装爆炸品包装应具有防止渗漏的双重保护；内包装应充分防止爆炸品与金属物接触；双重卷边接合的钢桶、金属桶或以金属做衬里的包装箱，应能防止爆炸物进入缝隙；包装内的爆炸物质和物品，包括内容器，必须衬垫妥实，在运输中不得发生危险性移动。质检部门应当对危险化学品的包装物、容器的产品质量进行定期的或者不定期的检查。122.2危险化学品的安全管理2.2.1危险化学品的包装与运输（2）运输(安全要求，《危险化学品安全管理条例》)①国家对危险化学品的运输实行资质认定制度,危险化学品运输企业必须具备的条件由务院交通部门规定。②用于危险化学品运输工具的槽罐以及其他容器，必须由专业生产企业定点生产，并经检测、检验合格，方可使用。③危险化学品运输企业，应当对其驾驶员、船员、装卸管理人员、押运人员进行有关安全知识培训），取得上岗资格证。④通过公路运输危险化学品的，托运人只能委托有危险化学品运输资质的运输企业承运；而且托运人应向目的地县级人民政府公安部门申请办理剧毒化学品公路运输通行证。办理通行证，托运人应向公安部门提交有关危险化学品的品名、数量、运输始发地和目的地、运输路线、运输单位、驾驶人员、押运人员、经营单位和购买单位资质情况的材料。⑤禁止利用内河以及其他封闭水域等航运渠道运输剧毒化学品以及国务交通部门规定禁止运输的其他危险化学品。⑥托运人托运危险化学品应向承运人说明该危险化学品品名、数量、危害、应急措施等情况。⑦运输、装卸危险化学品，应当按照有关法律、法规、规章的规定和国家标准的要求并按照危险化学品的危险特性，采取必要的安全防护措施。⑧通过公路运输危险化学品，必须配备押运人员，不得超装、超载，不得进入危险化学品运输车辆禁止通行的区域；确需进入禁止通行区域的，应当事先向当地公安部门报告，由公安部门为其指定行车时间和路线。⑨剧毒化学品在公路运输途中发生被盗、丢失、流散、泄漏等情况时，承运人及押运人员必须立即向当地公安部门报告，并采取一切可能的警示措施。⑩通过铁路、航空运输危险化学品的、按照国务院铁路、民航部门的有关规定执行。132.2危险化学品的安全管理2.2.2危险化学品的储存与经营（1）储存储存是指产品在离开生产领域而尚未进入消费领域之前，在流通过程中形成的一种停留。基本要求：①危险化学品必须储存在经省、自治区、直辖市人民政府经济贸易管理部门或者设区的市级人民政府负责危险化学品安全监督管理综合工作的部门审查批准的危险化学品仓库中。②危险化学品必须储存在专用仓库、专用场地或者专用储存室内，储存方式、方法与储存数量必须符合国家标准，并有专人管理。③巨大化学品以及储存数量构成重大危险源的其他危险化学品必须在专用仓库内单独存放，实行双人收发、保管制度。储存单位应当将储存剧毒化学品以及构成重大危险源的其他危险化学品的数量、地点以及管理人员的情况，报当地公安部门和负责危险化学品安全监督管理综合工作的部门备案。④危险化学品专用仓库，应当符合国家标准对安全、消防的要求，设置明显标志。同一区域储存两种和两种以上不同级别的危险化学品时，应按最高等级危险物品的性能标志。⑤危险化学品露天堆放，应符合防火、防爆的安全要求，爆炸物品、一级易燃物品、遇湿易燃物品、剧毒物品不得露天堆放。⑥危险化学品储存方式有三种：隔离储存、隔开储存和分离储存。根据危险品性质性能分区、分类、分库储存，各类危险品不得与禁忌物料混合储存。142.2危险化学品的安全管理2.2.2危险化学品的的储存与经营（2）经营1）危险化学品经营要求从业人员要求:危险化学品经营企业的法定代表人或经理应经过国家授权部门的专业培训，并取得合格证书方能经营。企业经营人员应经