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硫酸锰市场调研报告电话:0736-6913288;邮箱:info@timesprc.com1硫酸锰市场调研报告目录第一章硫酸锰概述第一节硫酸锰定义第二节硫酸锰概述第二章硫酸锰技术发展趋势第三章硫酸锰国内外市场综述第一节硫酸锰市场状况分析及预测第二节硫酸锰产量分析及预测第三节硫酸锰需求量分析及预测第四节硫酸锰产供需状况分析及预测第五节硫酸锰价格分析第六节硫酸锰进出口状况分析第四章国内硫酸锰生产厂家介绍第五章国内硫酸锰拟建及在建项目第六章硫酸锰经销商第七章国外硫酸锰市场分析第一节概述第二节亚洲第三节欧盟第四节北美自由贸易区第八章国外硫酸锰生产商进口商概述硫酸锰市场调研报告电话:0736-6913288;邮箱:info@timesprc.com2硫酸锰市场调研报告第一章概述第一节定义硫酸锰(Manganesesulfate)是一种浅粉红色单斜晶系细结晶,相对密度2.95。易溶于水,不溶于乙醇。硫酸锰加热到200℃以上开始失去结晶水,约280℃时失去大部分结晶水,700℃时成无水盐熔融物,850℃时开始分解,因条件不同而放出三氧化硫、二氧化硫或氧气,残留黑色的不溶性四氧化三锰约在1150℃完全分解。硫酸锰的CASNO:10034-96-5,其分子式MnSO4·H2O,分子量169.01,其化学分子结构式如下:第二节概述硫酸锰是重要的微量元素肥料之一,可用于作基肥、浸种、拌种、追肥及叶面喷洒,能促使作物生长、增加产量。在畜牧业和饲料业中,用作饲料添加剂,可使牲畜和家禽发育良好,并有催肥效果。硫酸锰也是加工油漆、油墨催干剂萘酸锰溶液的原料。合成脂肪酸时用作催化剂。此外,硫酸锰还可用作造纸、陶瓷、印染、矿石浮选、电解锰的生产原料及制造其他锰盐的原料。目前,我国执行的工业级和饲料级硫酸锰产品质量国家标准分别如下:工业级:硫酸锰市场调研报告电话:0736-6913288;邮箱:info@timesprc.com3规格(颗粒状粉状态):GB1622-86硫酸锰(MnSO4·H2O)≥98%水不溶物≤0.05%铁(Fe)≤0.004%颗粒规格6-10目10-50目氯化物(Cl)≤0.004%PH值5.0~7.0用途:主要作用于油墨、油漆的催干剂、合成脂肪酸的催化剂、制造锰化合物、电解金属锰及氧化锰染色、印染、造纸、陶瓷涂料、医药工业等。饲料级:规格(颗粒状粉状态):GB8253-87硫酸锰(MnSO4·H2O)≥98%铅(Pb)≤0.0015%锰(Mn)≥31.8%砷(As)≤0.0005%水不溶物≤0.05颗粒规格6-10目10-50目用途:主要用于饲料添加剂,植物合成叶绿素的催化剂,使生长良好,增加收获。硫酸锰市场调研报告电话:0736-6913288;邮箱:info@timesprc.com4第二章技术发展趋势高效节能硫酸锰生产工艺研究及工业实践:硫酸锰的工业生产在中国已有50多年的历史,通过广大科技工作者和生产企业对硫酸锰生产工艺的不断改进,中国硫酸锰生产工业得到了全面发展,但随着国家对创建“环境友好、资源节约”型社会的推进,研究和使用硫酸锰生产新工艺意义变得尤为重大。1、硫酸锰生产新工艺研究与工业实践1.1原材料及主要组分含量软锰矿:ω(MnO2)≥25%,ω(Mn)≥15%,ω(Fe)≤12%,ω(重金属总量)≤2%;无烟煤:ω(固定碳)≥40%;硫酸:ω(H2SO4)≥93%。1.2生产工艺与主要化学反应硫酸锰生产新工艺如下:将破碎至粒度为5~10mm的软锰矿矿砂与无烟煤按照一定比例混合,送入已升温至二氧化锰还原反应所需温度的新型立窑中,利用矿粉的重力特征自上而下流动,在隔绝空气的条件下进行还原焙烧、冷却,然后粉碎、酸浸、除杂、净化、浓缩、干燥、包装等,制得硫酸锰产品。工艺主要化学反应方程式如下:1.3产品质量生产的硫酸锰产品呈玫瑰红色粉末状,或呈白色粉末状,流动性好,其质量分析结果见表1。从表1看出,产品质量优于HG/T2936-1999工业级硫酸锰质硫酸锰市场调研报告电话:0736-6913288;邮箱:info@timesprc.com5量标准。1.4技术与设备保证1.4.1立窑还原焙烧在过去使用的各类窑炉中,已被还原的一氧化锰在冷却过程中会再次被氧化(这是一个极难解决的技术问题)最终导致还原率较低,一般在85%以下,且工人的劳动强度大,或者需要使用辅助动力设备。为了解决上述问题,在新工艺的设计中使用了下列技术:1)对还原炉结构实施改造,使用立式还原焙烧炉,采用煤气发生炉供热和实施隔绝空气还原,实现了对二氧化锰矿粉连续高效的还原焙烧,获得了高还原转化率,并大大减轻了工人的劳动强度。2)采用仪表监测还原焙烧温度,对还原焙烧最终产品及时化验分析和计算还原率,做到了对生产过程的科学控制。3)采用隔绝空气的快速冷却方式,使用ω(MnO2)≥25%的矿粉可确保焙烧还原率在92%以上。4)热能循环利用,大大降低了生产过程的能源消耗。5)窑炉的砌筑方法和材质,根据受热温度和部位的不同合理选择,确保窑炉使用寿命的延长与热能的充分利用。用上述立窑还原焙烧工艺焙烧软锰矿矿粉,焙烧砂粉碎至粒度<0.15mm后,酸浸试验结果见表2。表2结果表明,由于焙烧过程的烧失和产品率的变化,导致焙烧砂中锰含量较原矿高。原矿中二氧化锰的焙烧还原率按下式计算:硫酸锰市场调研报告电话:0736-6913288;邮箱:info@timesprc.com6式中ω原矿指原矿中MnO2质量分数;ω焙烧砂指焙烧砂中MnO2质量分数;产品率指焙烧砂与原矿质量比。1.4.2粉碎粉碎是将焙烧料破碎至粒度在150μm以下的工序,其目的是确保能迅速、有效地将矿粉中已被还原的一氧化锰被硫酸浸出。为达到工业生产的最好效果,粉碎设备采用了能最有效控制粉碎产品粒度和便于粉尘收集的雷蒙磨。1.4.3酸浸与除杂酸浸与除杂的操作规程是:首先合理配料,根据焙烧砂锰含量的高低调整硫酸与矿粉的配比;其次根据试验获取的耗酸量数据加人适量的硫酸,控制好固液比、浸取温度、搅拌强度和反应时间;最后以分析所得渣中锰的含量和反应液中游离硫酸含量为依据,决定酸浸工序是否合格与终止,并作为下一次酸浸配料的反馈资料。为节省能源消耗,本工序使用了焙烧炉余热利用装置,即直接将焙烧炉的余热用水循环的方式引到酸浸槽和漂洗槽中,既可提高能源利用率,又可提高漂洗效果。经生产实际成本核算,烟煤消耗定额与不回收利用余热相比可降低10%。为减少生产环节、降低成本,反应液中有害杂质的分离在酸浸槽中待酸浸终止后连续进行。首先,投加酸度调节剂,将反应液中少量的游离酸快速中和至pH为5.0~5.5,并控制反应温度,使铁以黄铁钾矾沉淀形式析出;其次投加少量重金属除杂剂,至检验重金属合格为止。硫酸锰市场调研报告电话:0736-6913288;邮箱:info@timesprc.com7酸浸槽选择304#不锈钢或钢筋水泥骨架内衬耐酸瓷砖反应槽,槽的大小和数量根据设计要求和生产规模而定,每个槽以20~40m3为宜。1.4.4固液分离与净化反应浆液的固液分离在酸浸、除杂完成后趁热立即进行。其目的不仅是热液黏度小,有利于过滤,还可防止混于料液中的过饱和硫酸钙在冷却过程析出堵塞滤布。固液分离采用粗压滤、漂洗压滤和精压滤,因此在选取压滤机和滤布时要分别选材。粗压滤选取型号较大的压滤机,粗压滤布应选取孔径稍稀的涤纶布,设计时特别注意物料量与压滤机能力的平衡问题,避免出现压滤能力过大或过小,以免造成资源的浪费和影响操作的连续性。同时,粗压滤后的滤液要静置一定时间,它直接影响硫酸锰产品质量的好坏。因为,静置可使过滤液中残留的有害杂质,如重金属硫化物、SiO2、Al3+、Fe3+等,进一步絮凝沉降,一些胶体物质也能随着过饱和硫酸镁、硫酸钙结晶吸附除去。精压滤选取型号相对较小的压滤机,因精压滤的滤渣少、过滤快,中间不需要停机卸渣,但精压滤布应选取孔径稍密的涤纶布,以保证最终产品水不溶物符合国家、行业标准或客户要求。压滤机选用一次性过滤量大的箱式压滤机。该箱式压滤机,滤饼厚度为20~30mm,滤饼含水质量分数为25%~30%。为提高锰的回收率,采用了粗、精压滤渣漂洗工序,再将漂洗液用于制浆,经过漂洗可提高综合回收率8%~10%。压滤泵选择氟塑料(F46)衬里系列离心泵比较理想。该泵耐温、耐腐、耐磨,虽价格偏高,但长时间连续运转机械故障少、压力大、渣含水率低、压滤效果好。现在还有新型压滤设备可选用,可使废渣中水分质量分数降低到20%以下。为提高压滤效率,便于快速和连续卸装,最好选用“夹布器式”滤袋。1.4.5浓缩与结晶分离为保证硫酸锰产品质量,粗压滤后的母液要充分利用离子效应和物质溶解度理论,在净化池中净化足够的时间,然后进行料液锰、重金属、铁含量、pH等检验。经检验合格,最后经精压滤后进入浓缩工序。在浓缩过程中所有添加的母液,均应从高位预热槽中添加。同时,应严格控制浓缩,防止硫酸锰生成碱式盐的可能。定时测定浓缩槽中溶液的密度,当密度达到规定值时,结晶达到终点。浓缩结晶到一定密度的含硫酸锰晶体料液,应立即趁热离心分离,否则晶体会被硫酸锰市场调研报告电话:0736-6913288;邮箱:info@timesprc.com8母液重新溶解,使晶体表面变黏稠难以离心分离,并结块。浓缩槽选用304#不锈钢板和管材制成,放料阀采用槽上提升活塞式开关,间歇放料通畅方便,不堵塞。浓缩槽要经常用清水清洗,确保浓缩效果。1.4.6干燥与包装经离心分离后的硫酸锰含水质量分数在7%左右,要制成合格的硫酸锰(MnSO4·H20)产品,还需要干燥。新工艺选择气流干燥法,该干燥设备采用封闭管道式,干燥速度快、处理效率高;并内置粒度分级筛,能确保产品质量稳定、颗粒均匀、无杂质。当高位产品储仓的产品达到一定数量,经化验合格后包装;对极少数的粗颗粒产品,经化验后合理处理。包装时按要求取样送化验室检验和留样观察。1.4.7三废治理1)废水:新工艺所有工业用水循环使用,不向外排放,少量渗漏水、场地清洁用水和生活污水集中进入废水池,按文献经中和、吸附、沉降后排放或循环使用。2)废渣:主要为浸锰后的漂洗压滤废渣和锅炉燃煤渣。笔者在参考部分文献研究成果的基础上,将浸锰废渣用1%(质量分数)聚合氯化铝与1%(质量分数)生石灰混合堆放,集中防渗填埋,或将废渣送水泥厂和制砖厂做原料;燃煤废渣全部用作制砖填料。3)废气:主要为锅炉燃煤排放的烟气,采用旋风加水幕除尘和吸收处理,吸收水直接进人清水池,沉降后循环使用,弱亚硫酸溶液还可用于帮助二氧化锰的浸出。2、结论1)用立窑连续碳还原焙烧法生产硫酸锰,工艺先进,技术可靠,操作简便,解决了老式窑炉还原率低的难题;2)直接利用低品位软锰矿,为中国资源丰富、价格低廉的低品位软锰矿的综合利用找到了新途径;3)该生产工艺条件下锰的还原转化率在92%以上,焙烧砂的浸出率在95%以上,产品质量优于HG/T硫酸锰市场调研报告电话:0736-6913288;邮箱:info@timesprc.com92936-1999工业级硫酸锰质量标准,且质量稳定,达到了资源利用高效的目的;4)通过对窑炉的改造和实施热能循环利用,吨产品能源消耗降低了10%,达到了节能的效果;5)用立窑连续碳还原焙烧法生产硫酸锰较两矿加酸法生产硫酸锰,不必加30%以上的硫铁矿,故渣量排放减少了30%,且固液分离效率也得到了大大提高;6)该工艺条件下工人劳动强度大大降低,环境状况得到了明显改善。硫酸锰生产新工艺研究与工业应用:硫酸锰广泛应用于工业、农业和医药等领域,中国锰矿资源丰富,各地都根据其资源条件开展了硫酸锰生产的各种工艺研究与生产实践。随着锰矿资源的贫乏和环保意识的
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