有机化学(高鸿宾版)基础知识归纳

有机化学归纳第一章：在多原子分子中，键能和解离能是有差别的。由于分子内成键原子的电负性不同，而引起分子内电子云密度分布不均匀，且这种影响沿分子链静电诱导地传递下去，这种分子内原子间相互影响的电子效应，称为诱导效应（常用I表示）。能够接受未共用电子对的分子或离子，称为酸；能够给出电子对的分子或离子，称为碱。均裂:自由基反应；异裂：离子反应：亲核反应；亲电反应。第二章：相同碳数，环优于链；不同碳数，多者为优。桥头—大桥—中桥—小桥。小环—螺—大环。小环似烯不是烯，大环似烷不是烷。同理可得sp2，sp杂化！！！烷烃卤化时，卤原子的选择性IBrClF,活性IBrClF。第三章：sp杂化与sp2杂化相比，由于含有较多的s轨道成分，所以电子更接近原子核，所以不易给出电子，即不易发生亲电反应。杂化轨道的电负性与s成分成正比，电负性即吸引电子的能力。备注：只有HBr具有过氧化物效应！第四章：共振式的稳定性：电环化反应，高度的立体选择性！！！第五章：催化剂促进烷基正离子和酰基正离子的生成。制备多烷基直链芳烃：第六章：6.1异构体的分类CCRRHHCCRRHHRRHHRRHHCCHHHHHH构型异构构象异构立体异构顺反异构对映异构重叠式、交叉式构造异构碳链异构官能团异构官能团位置异构互变异构CH3CH3OHHOCH3CH2CH2CH2CH3，CH3CHCH2CH3，CH3CH3CH2OCH2CH3CH3CH2CH2CH2OH，烯醇式与酮式同分异构手性碳：与四个不同原子或基团相连的碳原子。分子中原子的非对称排列，使它同它的镜像不能互相迭合，是产生对映异构的根本原因。分子是否具有手性的判定：分子中是否具有对称因素。（对称面和对称中心）旋光性的特点：手性分子具有旋光性；非手性分子不具有旋光性。Fischer投影式书写规则：（1）将分子主链竖立成直链，习惯将编号较小的碳原子置于上方。（2）横键向前，竖键向后。R/S标记法——绝对构型的标记：1）按次序规则确定手性碳上四基团的优先顺序2）远离次序最小基团，其余三基团按大、中、小排列逆时针排列——S(sinister,left)顺时针排列——R(retus,right)费歇尔式的R、S标记B:abcd(R)abcdd在横键上(S)a→b→c如为顺时针为S，反时针为Rd在竖键上A:abcd(R)abcd或a→b→c如为顺时针为R，反时针为S(R)HCH3OHC2H5HOCH3C2H5HHOHCH3C2H5CH3OHC2H5HHOC2H5CH3H二基对换一基不动，三基依次轮换平面旋转90o平面旋转180o对映体同一化合物对映体同一化合物费歇尔式与构型转变规律立体异构体的数目与手性碳原子数的关系：2n（n:手性碳的个数）。要点总结：内消旋体是纯物质，不可拆分。分子内部存在对称因素，使旋光性在分子内相互抵消。外消旋体、内消旋体都没有旋光性。外消旋体是混合物，可用特殊方法拆分成两个组分。烯烃顺反异构体无旋光性；环烷烃顺反异构体可能有旋光性。第七章：极性溶剂有利于SN1不利于SN2，但在极性溶剂中非质子溶剂有利于SN2！第九章：第十章：第十一章：羰基与witting试剂的反应的运用：酮基的特色反应：第十二章：