核磁共振法定量测定解读

核磁共振法定量测定酚氨咖敏药片中的各组分复旦大学化学教学实验中心任楠实验目的•掌握核磁共振波谱法（NMR）进行定量分析的基本原理及方法•了解核磁共振波谱仪的工作原理及基本操作实验原理•核磁共振产生的基本条件有哪些？1.外加磁场2.原子核的质子数或质量数不全为偶数（磁矩）3.原子核在外磁场中发生核自旋能级裂分4.电磁波辐射（射频）5.该电磁波的能量恰好等于该核的两个相邻能级差实验原理•问题1C，Si元素能否产生核磁共振现象？如能，则与H，P等元素的核磁共振信号的收集过程有什么区别？收集相应的同位素的核磁共振信号，如13C,29Si信号收集时间长实验原理•屏蔽效应及其影响因素核外电子对磁场的磁力线的排斥作用，造成对核的屏蔽效应屏蔽效应的改变完全取决于核外电子云密度实验原理•化学位移由于化学环境不同导致的核磁共振信号出现的位置的不同采用四甲基硅烷（TMS）作为化学位移的标准物质，强屏蔽作用，单一的化学位移峰问题2：本实验中为何采用六甲基二硅氧烷为标准物质？实验原理•影响化学位移的因素1.诱导效应2.共轭效应3.各向异性4.范德华效应5.氢键的影响6.溶剂效应实验原理•内标法定量分析中对内标物选择的要求：1.试样中不应含该物质2.内标物质的信号响应与待测物质相近3.能很好地溶解于测定体系，与体系无化学反应4.内标物浓度与待测物质相近问题3.与外标物分析方法的区别?实验内容•样品的预处理将药片粉碎，称重后转移到核磁共振样品管中，并加入内标，溶剂使待测组分溶解于反应体系•样品的核磁共振图谱的获得及数据处理实验内容•实验中的关键点：1.待测物质，内标物准确称量2.控制内标物的加入量3.控制溶剂（氘代氯仿）的加入量4.图谱处理中的基线校正，积分处理5.样品管与仪器操作须严格按照操作规程思考题•分析影响本实验准确定量分析的因素•药片中的某些组分的测量值与理论值的严重偏差来源于何处？•本实验该如何进一步改进以实现各组分的准确定量分析？