4.1--有机金属化合物

第四章有机金属化合物OrganometallicCompounds§4-1金属羰基配合物§4-2烯烃、炔烃配合物§4-3夹心化合物§4-4配位催化本章要求：1、了解什么是有机金属化合物，它与金属有机配合物有何不同；2、熟悉典型化合物的合成方法，能描述典型化合物的主要化学性质；3、能熟练运用EAN规则；4、能准确描述π–配合物和π–酸配合物成键的特点；5、能根据分子轨道理论定性解释羰基配合物的成键，并能根据振动光谱数据判断羰基的配位模式；6、能正确描述蔡斯盐、二茂铁的立体结构特点；7、能根据分子轨道理论定性解释蔡斯盐、二茂铁的成键特点，并能据此解释其基本特性；8、能说出配位催化过程的基本特点。体会5个实例的实际价值，理解已提出的机理。有机金属化合物（金属有机化合物）OrganometallicCompounds存在M－C键特例：不包括K4[Fe(CN)6]广义：包括硼、硅、膦、胂配体的金属化合物有机金属化合物的应用1.最突出的应用——作为催化剂2.作为有机合成试剂3.作为特种试剂有机金属化合物的应用4.新型抗癌药有机金属化合物的应用有机金属配合物的合成仪器有效原子序数规则（EffectiveAtomicNumberRule）金属配合物中，金属原子周围的电子总数加上所有配体提供的电子数等于同周期的稀有所体的原子充数——该金属原子的有效原子序数EAN或每个过渡金属原子的价电子数加上配体提供的电子数等于18——18电子规则1927，Sidgwick提出：当ENA与该金属所在周期稀有气体的原子序数相等时——为稳定结构过渡金属：倾向于价层(n-1)dnsnp全满有效原子序数规则（EffectiveAtomicNumberRule）1、CO、R3P、R3As各贡献2个电子；2、自由基·CH3、·CH2R、·Cl、·Br各贡献1个电子；3、NO贡献3个电子；4、η2-烯烃H2C=CH2贡献2个电子；5、η4-丁二烯C4H6贡献4个电子；6、η5-环戊二烯基·C5H5，贡献5个电子；7、η6-苯C6H6贡献6个电子等。ηn：一个配体上的n个碳原子键合到同一金属上多齿π配体η：齿合度（hapticityofligand）n：配位原子数有效原子序数规则（EffectiveAtomicNumberRule）有效原子序数规则（EffectiveAtomicNumberRule）通过分析中心金属的EAN1.预言一个有机金属化合物或物种能否稳定存在。如解释事实Fe(CO)5稳定存在，而Co(CO)5则不能。2.预测反应产物。如分析什么样的钴羰基化合物能稳定存在？3.预言立体结构如Ir4(CO)12的立体结构EAN规则有例外EAN=16，稳定存在多见：Pt(II)、Au(III)、Rh(I)、Ir(I)、Pd(II)平面四边形化合物EAN规则也称：十六、十八电子规则例:计算下列化合物的价电子数,哪些符合EAN规则?1、Rh(CO)4H2、CpTa(CO)43、Cp2Ru2(CO)44、[PtCl3(C2H4)]-5、Pt(PPh3)2(PhCCPh)例：一中性分子含有铁原子、两个环戊二烯基及几个CO配体，写出可能的最简单结构式设(C5H5)2Fex(CO)yx=1,ENA=5*2+8+2y=18,y=0X=2,ENA=(5*2+8*2+2y+1*2)/2=18,y=4最简单结构式为：(C5H5)2Fe2(CO)4第四章有机金属化合物OrganometallicCompounds§4-1金属羰基配合物金属羰基配合物：CO与金属形成的配合物简称：羰合物1.概述最早发现的羰基化合物是Ni(CO)41890,L.MondNi+4CONi(CO)4Ni+4CO100℃150℃无色液体m.p.-25℃,b.p.43℃燃烧：亮绿色火焰新还原态种类特点特点2.羰基化合物的制备（1）金属粉末与CO直接作用——制二元羰合物例:在乙醚中用金属锂处理Co2(CO)8时,得到一个化学式为LiCo3(CO)10的红色晶体,并放出一氧化碳,该晶体的红外光谱出现3个不同的羧基伸缩振动吸收峰2080～2000cm-1,1850cm-1和1600cm-1,请依据此推出它的最合理的结构式(画图)