填空题

1.在气液色谱中，固定液的选择一般根据相似相容原则。被分离组分分子与固定液分子的性质越相近，则它们之间的作用力越大，该组分在柱中停留的时间越长，流出的越晚。2.相对保留值的特点，只与固定相及操作温度有关，它与其它色谱操作条件无关。3.色谱峰越窄，理论塔板数就越越大，理论塔板高越越小，柱效能越高。4.范弟姆特方程式说明了理论塔般高度和载气线速度的关系，其方程中的涡流扩散与填充不规则因子及固定相颗粒直径有关。5.气相色谱仪由气路系统；进样系统；分离系统和温控系统；检测系统等五个系统构成。6.气相色谱常用的检测器有热导池检测器TCD，氢火焰离子化检测器FID，和电子捕获检测器ECD，火焰光度检测器FPD。7.色谱柱是色谱仪的心脏，根据色谱柱内固定相的性质不同，气相色谱法可分为气相色谱法和固相色谱法；液相色谱法可分为液-固色谱法和液-液色谱法。8.在色谱法中，不与固定相相作用的组分流过色谱柱所需的载气体积，反映了死体积，反映组分与固定相相互作用的参数是调整保留体积。9.若色谱柱的柱长增加一倍，两相邻色谱峰的分离度将增加到1.4倍。10.色谱法中，最佳流动相线速条件下的板高为最小板高，它等于。1极谱分析中Ilkovic电流方程式id＝607nD1/2v2/3t1/6c，毛细管常数为v2/3t1/6，扩散电流常数为607nD1/2。2极谱波的性质，可以通过观察其电流与汞柱高的关系来决定，可逆极谱波波高与汞柱高平方根呈正比，不可逆极谱波只在极限扩散电流时波高与汞柱高平方根成正比。3对可逆波而言，电极反应速度很快，极谱波上任何一点的电流都是受扩散速度所控制；对不可逆波而言，电极反应速度较慢，只有达到极限扩散电流时才受扩散控制。4在极谱分析中为了建立浓差极化，要求极化电极表面积小，溶液中被测物质的浓度要低，同时溶液不能搅拌。BCAH2min5在极谱分析中，在阳极上，析出电位愈负，愈易氧化；在阴极上，析出电位愈正，愈易还原。当极化电位由0.00V向–0.70V扫描时，出现的极谱波是还原波。6在电化学电池中：阳极是发生氧化反应的电极；阴极是发生还原反应的电极。7在极谱分析中滴汞电极称工作电极，又称极化电极，饱和甘汞电极称为参比电极，又称去极化电极。8滴汞电极作极谱分析的工作电极具有的优点是，汞滴不断更新，故分析结果的重现性好；氢在汞电极上的超电位很高，很多离子可在氢还原之前形成还原波。9极谱分析的残余电流主要来源是杂质的还原和滴汞的充电电流，可用扣除底电流方法来消除。10极谱分析是利用被测离子或它的配离子的扩散电流建立的一种分析方法。迁移电流的消除可在底液中加入支持电解质，残余电流可用扣除底电流解决，极大现象可加入表面活性剂来消除。11析出电位与被测物质浓度有关，半波电位与被测物质浓度无关，故后者可用于物质的定性分析。12An+与Bn+两种离子的极谱波半波电位相近且互相干扰，若Bn+易形成配离子，为分离测定可以加入较高浓度的配位体，使两者的极谱波分离，这时，Bn+的半波电位比An+的半波电位更负。13氧在电极上被还原产生的极谱波，常干扰测定，故要除去。通常除去的方法是在酸性溶液中H2或Ｎ2，在中性或碱性溶液加入Na2SO3，发生的反应为2SO32－＋O2＝2SO42-。14在极谱分析中使用大面积汞池电极或大面积饱和甘汞电极，使用大面积电极的原因是防止它的表面发生浓差极化，使该电极的电极电位保持稳定。15金属离子形成稳定的配离子后，它的半波电位发生移动，其移动的大小与配离子的稳定常数，配位数，配位剂浓度等因素有关。1能够引起电解质电解的最低外加电压称为分解电压。实际分解电压，包括反电动势、超电压和IR降。2电解时，由于超电位存在，要使阴离子在阳极上析出，其阳极电位要比可逆电极电位更正；要使阳离子在阴极上析出，其阴极电位要比可逆电极电位更负。3随着电解的进行，阴极电位将不断变负，阳极电位将不断变正，要使电流保持恒定值，必须不断增大外加电压。4电解分析法测定的是物质的质量，它与一般重量法不同，沉淀剂是电子，常常使金属离子在阴极上还原为纯金属，或在阳极上氧化为氧化物，通过称量电极上的质量增加来测定其含量。5以镍电极为阴极,电解NiSO4溶液,阴极产物是Ni。6极化是电化学中常见的现象，在电解分析中需减小极化，因此需采用较大的电极面积和加强搅拌等措施。7电解分析的理论基础表现为：外加电压的量由电解方程来决定，产生的量由法拉第定律来计算，电解时间的长短与离子扩散有关，它由Fick定律来描述。8库仑分析法可以分为库仑滴定法法和控制电位库仑分析法两种。库仑分析的先决条件是100％电流效率，它的理论依据为法拉第电解定律。9在控制电位电解过程中，电流与时间的关系式为_，表达式中，常数k与电解溶液的体积，搅拌溶液的速率，电极的面积，被测离子的扩散系数有关。10法拉第电解定律是库仑分析法的理论基础。它表明物质在电极上析出的质量与通过电解池的电量之间的关系。其数学表达式为itnFMm。在控制电位电解分析过程中，电流随时间迅速下降。1在直接电位法中，化学电池的两个电极分别称为指示和参比电极。2直接电位法是在溶液平衡体系不发生变化的条件下进行测定,测得的是物质某一游离离子的量；电位滴定法测得的是物质的总量。3离子选择电极的选择性系数potBAK,表明A离子选择电极抗B离子干扰的能力。系数越小表明抗干扰的能力越强。4离子选择电极中电位选择系数可用分别溶液法和混合溶液法法来测定。前者的等活度法的表达式为iijamnSEEKlg)1(lgpotij，后者的固定干扰离子法的表达式jmnjiaaK/potij。5不对称电位是玻璃膜内外物理化学性质不同引起的。6离子选择电极的电位选择性系数表示该电极对各种不同离子的响应能力，因此，它可以用来估计共存离子的干扰程度。7盐桥的作用是降低液接电位，选择盐桥中电解质的条件正负离子的迁移数比较接近和电解质浓度比较大。8pH玻璃电极测量溶液pH时,碱差(或钠差)现象是指pH值大于10的碱性溶液或（钠离子）浓度较高的溶液中，测得的pH值比实际数值偏低的现象；酸差是指测定强酸溶液，测得的pH值比实际数值偏高的现象。9在测定溶液的pH值时,使用标准缓冲溶液来校准pH计,其定位操作其目的是来消除不对称和液接的影响，温度调节是用来校正温度引起的级差斜率的变化。10液膜电极的载体是可流动的，但不能离开膜，而抗衡离子可自由通过膜，所以它又称为流动载体电极。1.光速c≈3×1010cm·s-1是在头真空中测得的。2．原子内层电子跃迁的能量相当于X光,原子外层电子跃迁的能量相当于紫外光和可见光。3．分子振动能级跃迁所需的能量相当于红外光,分子中电子跃迁的能量相当于紫外可见光。4．钠的基态光谱项为32S1/2,钠的共振谱线以32P3/2或32P312表示。5．原子发射，原子吸收和原子荧光三种光分析方法是利用线光谱进行检测的。