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谋学网西南大学网络与继续教育学院欢迎您!%E9%97%AB%E6%96%87%E9%BE%99同学学号:W16207893313002单项选择题1、葡萄糖在水中存在链形和环状各种形式,其中_____的浓度最高。1.B.呋喃糖2.E.链形葡萄糖3.β-D-(+)-吡喃葡萄糖4.α-D-(+)-吡喃糖2、命名下列杂环化合物()1.2-甲基异喹啉2.1-甲基异喹啉3.2-甲基喹啉4.1-甲基喹啉3、1.谋学网、命名下列化合物()1.甲酸苄酯2.乙酸苄酯3.乙酸苯酯4.甲酸苯酯5、命名下列杂环化合物()1.4-甲基咪唑谋学网、理论上,吡咯的α-C、β-C和N上均能发生质子化反应。而实际上,________上的质子化是最主要的。1.α-C及β-C2.N3.β-C4.α-C7、1.2.3.谋学网、吡啶的亲电取代反应主要发生在____位。1.C-22.C-33.N4.C-49、命名下列化合物()1.邻甲氧基乙酸苯甲酸酐2.邻甲基甲酸苯甲酸酐3.邻甲氧基甲酸苯甲酸酐4.邻甲基乙酸苯甲酸酐10、下列哪种方法可用于分析C-端氨基酸单元()。1.Edman方法2.Sanger方法3.氨基酸自动分析仪谋学网、胡萝卜素类化合物广泛地存在于植物和动物的脂肪内,属于___萜化合物。1.二2.单3.三4.四12、呋喃、苯、吡咯、吡啶都具有芳香共轭体系,都可以发生芳香亲电取代反应,其中,____的亲电取代反应性最弱。1.D.吡啶2.吡咯3.苯4.呋喃13、命名下列杂环化合物()1.2-氨基嘌呤2.6-氨基嘌呤3.1-氨基嘌呤4.4-氨基嘌呤14、谋学网、重氮盐与三级芳胺的偶联需在_________条件下进行。1.pH=1-32.pH=12-143.pH=8-104.pH=5-716、命名下列化合物:谋学网、命名下列化合物1.1-甲基丙烯酸2.2-甲基乙烯酸3.2-甲基丙烯酸4.3-甲基丙烯酸18、下列基团中____不能用来保护羟基1.THP(四氢吡喃基)2.对甲氧基苄氧基甲基p-MeOC6H4CH2OCH2―简写为PMBM3.硅保护基,例如三乙基硅基(TES)4.苄基19、下列化合物中,____不属于生物碱试剂。()1.碳酸钠谋学网、命名下列杂环化合物()1.2-(α-噻吩)乙酸2.2-(β-噻吩)乙酸3.2-(β-呋喃)乙酸4.2-(α-呋喃)乙酸21、吡啶的亲核取代反应主要发生在____位。1.C-42.C-2及C-43.C-24.C-322、命名下列化合物()1.A.2-溴代丙酸乙酯2.3-溴代丙酸乙酯谋学网、氨基酸中的手性碳原子可以用R、S构型法标记,但与糖一样,更习惯用D或L构型法标记。天然的氨基酸多数是_____的。参考答案:L构型24、完成下列反应参考答案:25、完成下列反应,写出主要产物。参考答案:26、谋学网参考答案:27、完成下列反应式:参考答案:28、参考答案:29、完成下列反应谋学网参考答案:30、参考答案:31、蒎烯中有一个不稳定的四元环,很容易发生______,使碳架发生改变。参考答案:碳正离子的重排32、参考答案:33、完成下列反应谋学网参考答案:34、参考答案:35、完成下列反应参考答案:36、Edman方法中,用______和N端的氨基反应,生成苯氨基硫代甲酸衍生物。参考答案:异硫氰酸苯酯37、用于保护氨基的两个最重要的化合物是______和______。参考答案:谋学网氯代甲酸苯甲酯;氯代甲酸三级丁酯38、____被认为是最小的一个蛋白质。参考答案:胰岛素39、D-葡萄糖及______互为C-2差向异构体。参考答案:D-甘露糖40、参考答案:41、Sanger方法是利用氨基和______发生芳香亲核取代反应。参考答案:2,4-二硝基氟苯(DNP)42、参考答案:43、请比较2,4,6-三硝基苯胺与苯胺的碱性强弱,并说明其原因。参考答案:2,4,6-三硝基苯胺的碱性远小于苯胺的碱性。当苯环上有吸电子基团时,氨基氮上的孤对电子向苯环转移,氮上的电子云密度降低,碱性减弱。谋学网、比较下列分子或离子的碱性强弱。C6H5NH2吡咯CH3NH2(CH3)2NH参考答案:(CH3)2NHCH3NH2C6H5NH2吡咯45、为什么吡啶具有碱性?参考答案:吡啶环上的碳原子与氮原子均以sp2杂化轨道成键,每个原子上有一个p轨道,p轨道中有一个p电子,共有6个[符合(4n+2)]个p电子形成环状封闭的共轭体系具有芳香性。氮原子上还有一个sp2杂化轨道,被一对电子占据,未参与成键,可以与质了结合,所以吡啶具有碱性。46、比较下列分子或离子的碱性强弱。p-CH3-C6H4-COO-p-HO-C6H4-COO-p-O2N-C6H4-COO-C6H5-COO–参考答案:p-HO-C6H4-COO-p-CH3-C6H4-COO-C6H5-COO–p-O2N-C6H4-COO-47、比较下列化合物的酸性并加以解释?乙炔甲烷环戊二烯乙烯参考答案:酸性:环戊二烯乙炔乙烯甲烷;环戊二烯负离子具有芳香性,后三者杂化状态不同。48、进行醛或酮的羟醛缩合反应时,如何得到纯净的动力学控制的羟醛缩合产物?谋学网参考答案:用LDA和三甲基氯硅烷来控制反应的位置。LDA的名称是二异丙基胺锂(lithiumdiisopropylamine),它可以从二异丙胺与有机锂化合物制得。LDA的特点是碱性强,体积大,是一个空间位阻很大的位阻碱,因此对此反应位阻有高度的选择性,此碱在低温下可以使不对称酮几乎全部形成动力学控制的烯醇负离子,然后用三甲基氯硅烷与烯醇反应形成硅醚,最后将分离提纯后的硅醚进行缩合反应,得到纯净的动力学控制的羟醛缩合产物。49、简述环状糊精的结构特点。参考答案:1.环状糊精的环状结构具有刚性,不易反应,因此在热的碱性水溶液中很稳定,在酸中慢慢水解,对α-淀粉酶及β-淀粉酶有很大的阻抗性。2.环状糊精为圆筒形,圆筒中间有一空穴,其孔径与芳环尺度相近,可以与一些小分子化合物或离子(如酸类、胺类、卤素离子、芳香碳氢化合物)形成分子络合物—包合化合物。利用形成包合化合物,可以催化某些反应发生,如芳香酯的水解,芳香环作为客体,存在于主体圆筒形的环状糊精的聚合物中,圆筒形边缘的羟基,可作用于酯基促使发生水解作用。50、请分析下面三个β-二羰基化合物酸性不同的原因。参考答案:三个化合物结构上只有最右端所连的基团不同,(1)右端是CH3,具有弱的给电子效应;(2)右端是CF3,具有很强的吸电子作用;(3)右端是OEt,具有吸电子的诱导效应和给电子的共轭效应,给电子效应大于吸电子效应,总体效果是给电子效应。吸电子效应越强,亚甲基上的氢的酸性越大,其pKa越小。51、甾体化合物、萜类化合物的定义。参考答案:甾族化合物是指含有环戊并全氢化菲骨架(简称甾环)的一大类化合物。这类化合物通常都含有两个角甲基和一个烃基。两个或两个以上的异戊二烯分子以头尾相连的方式结合起来的化合物称为萜类化合物。谋学网、试写出Aldol缩合反应的碱催化机理。参考答案:53、简述多肽链的结构特点。参考答案:(1)多肽酰胺键中的C―N键,由于氮原子孤电子对的离域,使得羰基碳、氮及与它们直接相连的原子共处于一个平面即酰胺平面中,但酰胺平面两侧的C―N键和C―C键均为可以自由旋转的σ单键,因此可以有多种构象异构体。上述结构特征使肽链具有一定的几何形状。(2)多肽链的另一个结构特点与肽链中是否存在半胱氨酸有关,如果一个多肽链中有两个半胱氨酸残基,就可结合成二硫键,并可成环,形成一个胱氨酸残基。54、糖苷的定义。参考答案:环状糖的半缩醛羟基能与另一分子化合物中的羟基、氨基或硫羟基等失水,生成的失水产物称为糖苷(glucoside),也称为配糖体。55、由指定的原料及不超过五个碳的有机原料和必要无机试剂合成下列化合物参考答案:谋学网、试解释吡啶不易发生亲电取代反应的原因。参考答案:一方面是由于环上氮的吸电子诱导效应与共轭效应,使环上电子云密度降低,因而亲核性变弱,这与硝基使苯环的反应性降低是类似的;另一方面由于反应在强的亲电性的介质如Br+、+NO2中进行,容易与吡啶形成吡啶盐,吡啶盐保持着环状的封闭共轭体系,因此吡啶盐也是有芳香性的,但吡啶盐已具有一个正电荷,如果亲电试剂再对它发生亲电进攻,则形成双正离子,能量更高,因此反应不易进行。57、什么是逆合成分析?参考答案:逆合成分析是一种逻辑推理的分析过程。它将目标分子按一定的规律通过切断或转换推导出目标分子的合成子或与合成子相对应的试剂。逆合成分析用双线箭头“=”表示。58、试写出LiAlH4还原酯的机理。参考答案:谋学网、苷键的定义。参考答案:糖的残基与配基所连接的键称为苷键60、三甲胺的分子量比二甲胺大,但其沸点比二甲胺低,这是为什么?参考答案:三甲胺分子氮上没有氢,分子间不能形成氢键。二甲胺分子氮上有一个氢原子,可与另一分子氮形成分子间氢键,沸腾要破坏氢键,故沸点较三甲胺高。61、比较下面两个化合物的碱性强弱:参考答案:碱性AB。两个化合物氨基的邻位都有两个硝基,形成了一定的空间障碍,A中氨基氮上有两个甲基,这样二甲氨基不能与苯环共平面,二甲氨基扭曲到苯环的平面以外,使氮原子上的孤对电子无法与苯环共轭,碱性较强。而B氨基可以与苯环形成共轭体系,碱性较弱。谋学网、试写出酯的碱性水解机理。参考答案:酯的碱性水解是通过亲核加成-消除机理(nucleophilicaddition-eliminationmechanism)完成的,具体过程如下:OH-先进攻酯羰基碳发生亲和加成,形成四面体中间体,然后消除-OR’,这两步反应均是可逆的,在四面体中间体上消除OH-,得回原来的酯;消除-OR’,可以得羧酸。但由于该反应是在碱性条件下进行的,生成的羧酸可以和碱发生中和反应,从而移动了平衡。63、请通过Gabriel法合成CH3CH2NH2参考答案:64、由指定的原料及不超过五个碳的有机原料和必要无机试剂合成下列化合物谋学网参考答案:65、试写出下列反应的反应机理参考答案:苯炔中间体机理:66、比较下列分子或离子的碱性强弱。(CH3)3CO-CH3O-HO-(CH3)2CHO-C6H5O-参考答案:(CH3)3CO-(CH3)2CHO-CH3O-HO-C6H5O-谋学网、请阐述α-氢酸性强弱的影响因素参考答案:α氢的酸性强弱取决于:(1)与α碳相连的官能团及其它基团的吸电子能力,吸电子能力越强,α氢的酸性就越强;(2)氢解离后的碳负离子(carbanion)结构的稳定性。一般来讲,碳负离子的离域范围越大越稳定。68、比较下列分子或离子的碱性强弱。气相中CH3CH2NH2(CH3CH2)3N(CH3CH2)2NH参考答案:气相中(CH3CH2)3N(CH3CH2)2NHCH3CH2NH269、如何进行淀粉的鉴别?参考答案:最常用的鉴定淀粉的方法,就是遇碘后变为蓝色。这是由于直链淀粉形成一个螺旋后,中间的隧道恰好可以装入碘的分子形成一个蓝色的络合物。70、简述硝基苯的结构特征。参考答案:硝基化合物中的氮原
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