食品与饲料中三聚氰胺的毒性与残留检测技术研究发展

论文题目：食品与饲料中三聚氰胺的毒性与残留检测技术研究发展《食品检测与分析技术》课程论文目录摘要...........................................................................................................................11引言...........................................................................................................................22三聚氰胺的性质......................................................................................................32.1物理性质.......................................................................................................32.2化学性质.......................................................................................................33三聚氰胺的用途......................................................................................................34食品与饲料中三聚氰胺的毒性及危害..................................................................44.1遗传性............................................................................................................44.2致癌性............................................................................................................44.3致畸性............................................................................................................54.4发育毒性........................................................................................................54.5联合毒性........................................................................................................54.6其他毒性........................................................................................................65三聚氰胺的检测方法..............................................................................................65.1三聚氰胺的化学检测方法............................................................................65.1.1毛细管电泳检测方法(HPCE).................................................................65.1.2重量法....................................................................................................65.1.3电位滴定法............................................................................................65.1.4比色法....................................................................................................75.2三聚氰胺的生物检测方法...........................................................................75.2.1酶标仪检测............................................................................................75.3三聚氰胺聚氰胺仪器检测方法....................................................................75.3.1液相色谱法.............................................................................................75.3.2液相色谱串联质谱法LC-MS/MS分析................................................85.3.3气相色谱2质谱联用检测方法(GC2MS).............................................86展望..........................................................................................................................9参考文献.......................................................................................................................91摘要：2008年我国发生三聚氰胺污染牛奶的事件,严重造成许多婴儿中毒，引起了全国对三聚氰胺毒性，以及对食品与饲料安全性的高度关注。通过介绍了三聚氰胺的物理和化学性质、用途；重点总结了三聚氰胺的毒性与危害，以及各种检测三聚氰胺的方法；如过去的重量法（苦味酸法、升华法）、电位滴定法到现在液相色谱法、液相色谱串联质谱法LC-MS/MS、气相色谱2质谱联用检测方法(GC2MS)、并对各种检测方法的优缺点进行了比较。为了研究出更好的检测方法奠定基础，现在研究中存在的某些问题进行了讨论。关键词：三聚氰胺；毒性；危害；分析检测法；研究进展；21引言三聚氰胺是一种含氮有机化工原料，广泛用于涂料、塑料、黏合剂、纺织、造纸等工业生产中。2007年3月，美国爆发猫、狗等宠物中毒事件，原因是作为宠物食品的原料小麦蛋白粉掺杂了三聚氰胺；2008年9月，中国爆发三鹿婴幼儿问题奶粉事件，导致食用受污染奶粉的婴幼儿患肾结石病症，其原因是三聚氰胺没有气味和味道，掺杂后不易被发现。不法分子人为在原料乳掺入三聚氰胺。国家质检总局紧急在全国开展婴幼儿奶粉三聚氰胺含量专项检查，对其余109家乳品企业进行了排查，共检验了这些企业的491批次产品。检查结果显示，有22家婴幼儿奶粉生产企业的69批次产品检出了含量不同的三聚氰胺。蒙牛、伊利的一些液态奶产品中也查出含有不同程度的三聚氰胺。这次奶粉事件，人们感到了恐慌，也让我们认识到食品安全的重要性，为了得到这个答案，我们对三聚氰胺的的性质、用途、危害及检测方法、以及三聚氰胺未来的发展进行如下综述。32三聚氰胺的性质2.1物理性质三聚氰胺分子式C3N6H6或C3N3(NH2)3，分子量126.12，为纯白色单斜棱晶体，无味，密度1.573g/cm3(16℃)；在常压下，300℃升华，354℃分解，比热1.473kJ/(kg·℃)；溶于热水，微溶于冷水，微溶于热乙醇，不溶于乙醚、苯和四氯化碳，可溶于甲醇、甲醛、乙酸、甘油、吡啶等；一般情况下较稳定，在高温下可能会分解释放出氰化物。2.2化学性质三聚氰胺呈弱碱性（pKb=8），与盐酸、硫酸、乙酸、草酸等反应形成三聚氰胺盐；在中性或微碱性情况下，能与甲醛缩合生成羟甲基三聚氰胺；在微酸性条件下（pH值5.5~6.5）与羟甲基的衍生物进行缩聚反应生成树脂产物；遇强酸或强碱水溶液水解，胺基逐步被羟基取代，先生成三聚氰酸二酰胺，进一步水解生成三聚氰酸一酰胺，最后生成三聚氰酸。3三聚氰胺的用途三聚氰胺是一种用途广泛的有机化工中间产品，可以作阻燃剂、减水剂、甲醛清洁剂等，其最主要的用途是作为生产三聚氰胺甲醛树脂(MF)的原料。该树脂硬度比脲醛树脂高，不易燃，耐水、耐热、耐老化、耐电弧、耐化学腐蚀、有良好的绝缘性能、光泽度和机械强度，广泛运用于木材、塑料、涂料、造纸、纺织、皮革、电气、医药等行业。图1三聚氰胺结构图Fig.1.ThestructureofMelamine44食品与饲料中三聚氰胺的毒性及危害目前，国际上通常采用凯氏定氮法测定饲料中粗蛋白质的含量，是以含氮量的多少乘以6.25得出蛋白质含量。牛奶和奶粉添加三聚氰胺,主要是因为其能增加蛋白质含量。据报道，每1kg牛奶中添加0.1g三聚氰胺，可以提高0.4%的蛋白质含量，而食品都要按规定检测蛋白质含量。三聚氰胺进入体内后不能被代谢，而是从尿液中原样排出，三聚氰胺认为毒性轻微[1]，大鼠经口LD50为3.16g/kg，小鼠经口LD50为4.55g/kg；《国际化学品安全手册》（第三卷1994年）指出，长期或反复大量摄入三聚氰胺可能对肾与膀胱产生影响，导致产生结石。科学家研究发现动物长期摄入三聚氰胺会造成生殖、泌尿系统的损害，如膀胱、肾部结石，并可进一步诱发膀胱癌。近年来，宠物饲料中发现三聚氰胺并导致宠物死亡的案例。生物食品所用的小麦鼓蛋白添加物中含有较高浓度的三聚氰胺，该物质也可能通过食物链影响人体的健康，所以，食品和饲料的安全，是值得各个部门去严格把守的。4.1遗传性三聚氰胺处理细胞后,可导致正常大鼠肾细胞细胞周期G1/S期阻滞,使NRK细胞凋亡率增高。三聚氰胺还可引起NRK细胞DNA损伤和Gadd45家族基因表达变化。Gadd45a,Gadd45b,Gadd45g,edc2,p38,p21,p53,mdm-2,和MAPK12等基因的表达变化,在三聚氰胺引起的细胞毒性与遗传毒性的机制中发挥重要作用。4.2致癌性高剂量三聚氰胺还具有致癌性。OkumuraM等（1992年）的研究证明饲喂含3%三聚氰胺饲料能导致F344鼠的膀胱结石，并且诱发膀胱肿瘤和输尿管肿瘤，这两个疾病发病率高度相关，他们认为三聚氰胺诱发膀胱癌和泌尿道增生性疾病归因于结石的形成。OgasawaraH等（1995年）给F344/DuCrj鼠饲喂含三聚氰胺饲料产生结石，诱发膀胱肿瘤。结石的主要成分是1:1的三聚氰胺与尿酸，结果提示三聚氰胺诱导的小鼠泌尿道增生性病变，直接归因于结石的刺激，而不是三聚氰胺本身或它的代谢产物和膀胱上皮细胞之间的相互作用引起的。54.3致畸性选用昆明种小白鼠为研究对象，进行了