聚合物对应知识

1、一般而言聚合物的生产过程由原料的制备或精制、催化剂体系的准备与精制、聚合过程、分离过程、处理过程（脱水干燥）、回收过程组成。2、停留时间的测定方法主要有阶跃示踪法和脉冲示踪法分别测定停留时间分布函数F(t)和时间分布密度函数E(t)，两者的关系是。3、石油化学工业上的三烯、三苯是指乙烯、丙烯、丁二烯；苯、甲苯、二甲苯。4、间歇反应器的设计方程、平推流反应器的设计方程，单级理想反应器的设计方程是。5、连锁聚合常用的实施方法包括悬浮聚合、乳液聚合、本体聚合、溶液聚合。逐步聚合常用的实施方法包括熔融缩聚、溶液缩聚、界面缩聚、固相缩聚。6、在工业生产中镍系顺丁橡胶的催化剂包括环烷酸镍，三异丁基铝，三氟化硼乙醚络合物。采用铝镍陈化，稀硼单加的加入方式。7、在工业生产中可采用界面缩聚、熔融缩聚等实施方法制备双酚A型聚碳酸酯。8、PET的主要工业技术路线是直接法和酯交换法，其主要实施方法是熔融缩聚和固相缩聚。9、ACR乳液聚合中主要成粒机理是胶束成粒，PMMA乳液聚合中主要成粒机理是胶束成粒，PMMA悬浮聚合成粒机理是珠状成粒，PVC悬浮聚合中主要成粒机理是粉状成粒。10、乳液聚合中可能的成粒机理包括：胶束成粒（主要）、低聚物成粒、单体液滴成粒。11、聚合物工业中的三大合成材料包括合成树脂、合成橡胶、合成纤维。12、PVC（种子聚合公艺）工业生产通过温度控制聚合物分子量和颗粒分布；乳液丁苯ESBR(连续聚合工艺)工业生产通过硫醇（链转移剂）调节聚合物分子量；聚烯烃工业生产通过氢气控制聚合物分子量。13、E-SBR控制共聚组成：转化率；ACM（半连续）控制共聚组成：半连续聚合工艺；14、PA66生产控制反应物等摩尔比是通过制备己二酸己二胺（66盐）实现。PET生产控制反应物等摩尔比是通过制备对苯二甲酸二乙二醇酯及其低聚物实现。15、反应条件相同、最终转化率相同，反应器体积从大到小：单级理想混合反应器（V1），二级串联理想混合反应器（V2），四级串联理想混合反应器（V3），平推流反应器（V4）16、使用了离子型和非离子型乳化剂配方的乳液聚合体系，其聚合温度应低于浊点、转相点，高于三相点。聚合物乳液保存温度高于三相点。17、采用活性阴离子聚合制备聚苯乙烯，其他条件相同，聚苯乙烯分子量为PDI由大到小,单级连续釜式反应器(PDI-1)，二级串联理想连续釜式反应器（PDI-2）连续管式反应器（PDI-3）。18、高压聚乙烯（LDPE）引发剂：氧、有机过氧化物；HDPE引发剂：后过渡金属催化剂、茂金属催化剂、Z-N催化剂。19、溶剂在自由基溶液聚合中可以起到链转移剂、传热介质的作用（例：醋酸乙烯溶液采用甲醇做溶剂）。溶剂在溶液聚合中可以起到链转移剂、传热介质、缩合剂的作用20、在生产过程中依靠搅拌推动聚合体系发生相翻转的是本体法ABS、HIPS。21、玻璃化效应会发生在乳液、悬浮中。22、典型橡胶增韧塑料产品：HIPS、ABS，均可用本体法制备。23、PET熔融缩聚最后一个反应器提高聚合温度，提高真空度将使分子量提高、熔体粘度下降。PS反应后期升高温度将使转化率提高、熔体粘度下降、分子量降低。24、后处理时脱挥指脱除残余单体和溶剂等挥发性成分；脱灰指脱除过渡金属催化剂。25、选桨：PVC悬浮聚合：平桨；顺丁橡胶工业过程：双螺带搅拌桨；PET熔融缩聚：表面更新型搅拌桨。26、避免产生漩涡,消除漩涡方法：安装挡板（完全消除，4个）。27、PS常压乳液聚合转化率不能达到95%以上原因：玻璃化效应。28、理想混合流模型：釜式、流化床；平推流：卧式、反应挤出机、管式、塔式、色谱柱。29、搅拌轴避免：切向流动。30、控制POM降解：共聚、酯化封端、醚化封端。31、顺丁橡胶90%以上：镍系、钴系、97%稀土系（Nd钕）聚合物丁二烯丁二烯虽可进行阴离子聚合、配位阴离子聚合及自由基聚合，但若采用自由基聚合，产物凝胶含量非常大，根本不能作为橡胶使用，因此只能从前两个历程进行着手。因此现在有锂系顺丁橡胶和镍系顺丁橡胶，但两种催化剂的性质和产品的性能(高分子量的橡胶)，决定其只能用溶液聚合，而不能用本体聚合的实施方法。顺丁橡胶BR顺式-1,4-聚丁二烯橡胶镍系顺丁橡胶：溶液聚合（配位聚合机理，需要特殊催化剂）聚异戊二烯IR自然界只存在两种异构体，即顺-1，4-聚异戊二烯（天然橡胶，三叶胶）和反-1，4-聚异戊二烯（杜仲胶，巴拉塔胶）。工业上重要的是顺-1，4-聚异戊二烯，又称“合成天然橡胶”或异戊橡胶(IR)。苯乙烯PS苯乙烯系树脂：GPPS、HIPS、SAN(AS)、ABS均自由基釜式反应器、塔式反应器聚合：采用阴离子聚合、阳离子聚合及自由基聚合，前两种历程存在操作控制难度高、投资大等，因此均采用控制难度低的自由基聚合，因自由基可以采用四种聚合实施方法，但目前多采用本体聚合（大部分）或悬浮聚合（GPPS/EPS/SAN等珠状聚合产品）为主。HIPS主要由本体自由基生产。通用聚苯乙烯（GPPS）：主要采用本体聚合生产，但是悬浮聚合也可以生产。丁苯橡胶SBR丁苯橡胶分乳聚丁苯和溶聚丁苯：分别采用乳液、溶液聚合（阴离子计量聚合，用于轮胎）PVC（PVC非均相）：自由基聚合：PVC糊树脂（乳液）、硬PVC（悬浮聚合、本体聚合）；釜式反应器制备：A:乙炔法：国内依然采用电石(乙炔)与氯化氢加成（氯气－氯化氢）生成氯乙烯单体，耗电，成本相对高。B:乙烯氧氯化法。MMA聚甲基丙烯酸甲酯：自由基聚合：本体聚合，溶液聚合，悬浮聚合。浇铸模型反应器：本体浇铸聚合制备：多种方法（•丙酮氰醇法(ACH法)；•异丁烯/叔丁醇直接氧化法•乙烯羰基化法）PP（PP非均相）：配位PELDPE非均相：自由基聚合工艺连续：乳液丁苯ESBR（或间歇）、半连续：丙烯酸酯乳液ACM种子聚合工艺：氯乙烯乳液间歇：PF酚醛树脂、PVC树脂连锁聚合本体聚合：特点：优点：产品纯净、后处理相对简单、工艺流程短、反应器有效反应容积大，生产能力大，易于连续化，成本低。缺点：体系粘度大、热效应大，传热困难、反应温度难控制、脱除挥发分设备要求高。主要品种：聚甲基丙烯酸甲酯（MMA）、苯乙烯系树脂：GPPS、HIPS、SAN(AS)、ABS、聚氯乙烯（PVC）、非均相聚丙烯（PP）、非均相聚乙烯：LDPE，非均相少量乙丙橡胶采用气相本体聚合制备溶液聚合：特点：优点：体系粘度相对低、传热相对好、易于抑止凝胶效应、易于调节产品的分、子量及其分布。缺点：流程相对复杂、有机溶剂的污染、反应器有效反应容积小。主要品种：•自由基聚合：PAN、PVAc、聚（甲基）丙烯酸酯、聚丙烯酰胺•阳离子聚合：聚异丁烯、丁基橡胶、PTMEG、共聚甲醛•阴离子聚合：锂系橡胶（SBS、SIS、SSBR、SIBR、HTPB等）•配位聚合：顺丁橡胶、聚异戊二烯、EPDM、LLDPE、PP•缩聚：PU、芳纶悬浮聚合：定义：悬浮聚合是将单体在强烈的机械搅拌及分散剂的作用下分散、悬浮于水中，同时经引发剂引发聚合的一种生产聚合物的方法。体系组成：单体、水、分散剂、引发剂、其他改性物质。特点：成本低、水为分散介质，环保、聚合体系粘度低，热量容易排除，温度易控制，产品质量稳定、分子量相对高（与溶液聚合相比）、聚合物相对纯（与乳液聚合相比）、颗粒形态好。主要品种：(1)珠状悬浮聚合：EPSP、苯乙烯衍生聚合物(离子交换树脂等)、PMMA、PVAc；(2)粉状悬浮聚合:PVC聚氯乙烯、偏氯乙烯共聚物；（3）水相沉淀聚合：PTFE。乳液聚合：定义：在水或其他液体作介质的乳液中，按胶束机理或低聚物机理生产彼此孤立的乳胶粒，并在其中进行自由基加成聚合或离子加成聚合来生产聚合物的一种聚合方法。聚合体系：单体、引发剂、乳化剂、分散介质、其他（调节剂、电解质、螯合剂、终止剂等）特点，优点：易于散热、可制得高分子量的聚合物，有高的聚合反应速率、水作反应介质；缺点：聚合物杂质相对多、工艺复杂•分子量调节剂：硫醇•抗冻剂：低温聚合，例如醇类、盐类•pH调节剂和缓冲剂：调节剂：氢氧化钠、氨水、氢氧化钾、盐酸缓冲剂：磷酸二氢钠、碳酸氢钠、醋酸钠、柠檬酸钠•保护胶体：聚乙烯醇、阿拉伯胶、CMC等等主要品种：乳聚丁苯ESBR、ABS、丁腈橡胶NBR、氯丁橡胶CR、丙烯酸酯橡胶ACR及其相关乳液ACM、PVC糊树脂、其他许多聚合物及共聚物：涂料、粘合剂阳离子聚合：聚异丁烯、丁基橡胶、PTMEG、共聚甲醛阴离子聚合：锂系橡胶（SBS、SIS、SSBR、SIBR、HTPB等）配位聚合：顺丁橡胶、聚异戊二烯、EPDM、LLDPE、PP胶束：两亲分子溶解在水中达一定浓度时，其非极性部分会互相吸引，从而使得分子自发形成有序的聚集体，使憎水基向里、亲水基向外，减小了憎水基与水分子的接触，使体系能量下降，这种多分子有序聚集体称为胶束。随着亲水基不同和浓度不同，形成的胶束可呈现棒状、层状或球状等多种形状。连续乳液聚合粒径分布：单釜连续多釜连续间歇聚合（乳胶粒平均停留时间的影响)；间歇、半连续、连续聚合工艺得到粒径分布宽，种子聚合粒径分布可控，预乳化聚合粒径分布相对窄。逐步聚合熔融缩聚：无溶剂情况下，使反应温度高于原料和生产的缩聚产物熔融温度，即反应器中物料在始终保持熔融状态下进行缩聚反应的方法；•其反应温度一般在150～350℃范围，例如聚酯与聚酰胺的聚合温度一般在200～300℃以内•聚合方式：间歇、连续工艺；•基本工艺包括：原料配置、缩聚、后处理等；•主要品种：PET、PBT、尼龙66、PC。溶液缩聚：将单体溶解于适当溶剂中进行缩聚反应的方法；•溶液缩聚适于熔点过高，易于分解的单体缩聚；•单体、缩聚物均溶解于溶剂，则为均相溶液缩聚；缩聚物沉淀析出称为非均相缩聚；•溶液缩聚主要生产特殊结构或性能的缩聚物；•以间歇工艺为主；•主要品种：聚芳杂环树脂、聚芳砜、聚芳酰胺、PPS等。界面缩聚：将可以发生缩聚反应的两种有高度反应活性的单体分别溶于两种互不相溶的溶剂中使缩聚反应在两相界面进行的方法；•高活性单体：例如二元酰氯与二元胺、光气与二元酚盐；•界面缩聚：主要发生在气－液、液－液、液－固；以液－液界面为主；•主要特点：反应条件缓和；反应不可逆；聚合物分子量高；•主要产品：PC、聚芳香酰胺、芳香聚酯（热致液晶）。固相缩聚：反应温度在单体或预聚物熔融温度以下进行缩聚反应的方法；•主要应用：结晶性单体进行，或预聚物进行固相缩聚；•反应温度：低于熔点约5～40℃，反应中需要脱除小分子；•主要产品：PET，尼龙（悬浮缩聚：线型酚醛树脂；乳液缩聚：酚醛树脂、芳纶1414）