第九章醛酮醌习题答案

1.命名下列化合物：(1)CH3OOOHCH3CHO(2)(7)(5)(6)(4)(3)CH3CHCH2CHOCH3OCC=CHCH3CCH3CH3CH3CH3OC2H5OC2H5COOCH3CH(CH3)2CHCCH3H3COCH3(8)CO(9)CH3CCH3NNHC6H5【解】（1）3-甲基丁醛（2）(Z)-3-甲基-3-戊烯-2-酮（3）2-甲基-1,4-苯醌（4）4-甲基-2-羟基苯甲醛（5）2-甲基-3-异丙基-1,4-萘醌（6）丙酮缩二乙醇（7）3-(4-甲基苯基)-2-丁酮（8）二苯甲酮（9）丙酮苯腙（1）三氯乙醛（2）2-丁烯醛苯腙（3）丁酮缩氨脲（4）乙醛缩乙二醇（5）苯乙酮（6）3-甲基-2-戊酮（7）邻羟基苯甲醛（8）1,3-环己二酮（9）(R)-3-甲基-4-戊烯-2-酮（10）(Z)-苯甲醛肟（11）肉桂醛CCl3COHOOOHCHO(1)(4)(5)(6)(7)CH3CHOOCH2CH2CCH3OCH3CCHCH2CH3OCH3(8)OHCNH(9)(10)*CHCH2H3COCHCH3(11)CHCHCHO【解】(3)CH3CH2COCH3NNHCNH2(2)CH3CHCHCHNNH2.写出下列化合物的结构式，立体异构体应写出构型式：3.写出下列反应方程式：?(2)CH3CH2COCH3C2H5MgBrH2OH++?CHO干HCl(4)CH3CH2CHO(3)CH3CH2CHO+稀NaOH+CHOH3C(5)浓NaOHHCHO?CCH3OHCl(7)(6)Zn-HgNaBH4H2/Ni干燥乙醚CH2CH2OHOHCH3CHCHCCH3O?H2OOHCN(1)H+CHOH2NOH(8)(9)+I2CH2CCH3O(10)HOCH2CH2CH2CHO干HCl?干HClCH3OHNaOHCH2CH2OCH3CH2CHOCH2OHH3C+HCOOCH3CHCHCHCH3OHCH3CH2CH2CHCH3OHCH2CH3CHNOH(1)(2)(3)(4)(5)(6)(7)(8)OHCNOHCOOHCH3CH3CH2CCH2CH3OMgBrCHCHCHOOHCH3CHCCHOCH3(9)C6H5CH2COO+CHI3CH3CH3CH2CCH2CH3OH(10)OOHOOCH3【解】4.完成下列合成（无机试剂可任选）：Br(1)由CH2=CH2合成CH3CH2CHCH3(2)由CHCH合成CH3CH2CHCH3OHO(6)(3)(4)(5)由合成由CH3CH2CH2OH合成CH3CH2CH2CCH2CH3COOHOH由合成由CH3CH2OH合成CH3CH=CCH2CH3CH3CH2COH2CCH2H2SO4H2OCH3CH2OHCH3CHOCuHBrCH3CH2BrMgCH3CH2MgBr①②H2O/H+①/干燥乙醚②H2CCH2CH3CH2MgBr【解】(1)干燥乙醚CH3CH2CHCH3BrPBr3OHCH3CH2CHCH3(2)CHCHH2OHg2+,H+CH3CHOH2NiCH3CH2OHSOCl2CH3CH2ClMgCH3CH2MgClCH3CHO/干燥乙醚①H2O/H+②CH3CHCH2CH3OHCuMg①H2O/H+/干燥乙醚②CH3CH2CH2OHSOCl2CH3CH2CH2ClCH3CH2CH2MgClCH3CH2CHOCH3CH2CH2MgClCH3CH2CHCH2CH2CH3OHKMnO4H+CH3CH2CCH2CH2CH3O(3)CH3CH2CH2OH干燥乙醚干燥乙醚CH3CH2CHCH3BrCH3CH2CHCH3MgBrCH3CHCHCH2CH3OHCH3MgH2SO4CH3CHCCH2CH3CH3CH3CHO/干燥乙醚①H2O/H+②干燥乙醚CH3Cl无水AlCl3NBS(5)CH3CH2BrCH2MgBrMgH2O/H+Cu①②NaOHH2OCH2OHCHOCH2Br干燥乙醚C6H5CH2MgBr/干燥乙醚hνCCl4CHCH2OHCCH2OH+K2Cr2O7OHCNH2O/H+OHCNOHOHCOOHH2O/H+(6)K2Cr2O7H+5.下列化合物哪些能发生碘仿反应？哪些能与NaHSO3加成？哪些能被斐林试剂氧化？哪些能同羟胺作用生成肟？(1)(3)OH(6)(2)(5)(4)CH3CH2CHOOCH3CH2CHCH3CH3CH2CH2OHC6H5CHCH3C6H5CCH3C6H5CHOOH(8)(7)CHOH3CCH3OCH3CHO(9)(10)CH3COCH(CH3)2(11)(CH3)3COH(12)CH3COCH2COCH3【解】能发生碘仿反应的化合物是：（2），（4），（5），（8），（10）和（12）；能与亚硫酸氢钠加成的化合物是：（1），（6），（7），（8），（9），（10）和（12）；能被Fehling试剂氧化的化合物是：（1），（8）和（9）；能同羟胺作用生成肟的化合物是（1），（5），（6），（7），（8），（9），（10）和（12）。6.用简便的化学方法鉴别下列各组化合物：（1）丙醛丙酮丙醇异丙醇（2）甲醛丙醛苯甲醛（3）苯乙醛苯乙酮1-苯基-1-丙酮（4）戊醛2-戊酮环戊酮苯甲醛（－）（－）【解】（1）丙醛丙酮丙醇异丙醇2,4-二硝基苯肼（＋）黄色↓（＋）黄色↓I2OH-（－）（＋）黄色↓I2OH-（－）（＋）黄色↓（2）甲醛丙醛苯甲醛Fehling试剂砖红色↓（＋）砖红色↓（＋）（－）Benedict试剂砖红色↓（＋）（－）（3）苯乙醛苯乙酮1-苯基-1-丙酮Tollens试剂I2OH-（－）（－）（＋）黄色↓（－）（＋）Ag↓（4）戊醛苯甲醛2-戊酮环戊酮Tollens试剂（－）（－）（＋）Ag↓（＋）Ag↓I2OH-（－）（＋）黄色↓Fehling试剂砖红色↓（＋）（－）7.将下列各组化合物与氢氰酸加成的活性由高到低次序排列：(1)(2)CH3CHOCH3CCH(CH3)2OOCCH3OCCH2CHOClCHOCH3CHOOCH3CHONO2CHO(1)(2)CH3CHOCH3CCH(CH3)2OOCCH3OCCH2CHOClCHOCH3CHOOCH3CHONO2CHO【解】8.环己醇和环己酮的沸点分别为161℃和156℃，试分离二者的混合物。【解】环己醇环己酮饱和NaHSO3乙醚液相固相环己醇/乙醚-羟基磺酸钠①H2O／H+②乙醚提取醚层环己醇（蒸馏纯化）环己酮（蒸馏纯化）干燥除醚干燥除醚9.某化合物A的分子式为C5H12O，氧化后得分子式为C5H10O的化合物B。B能和2,4-二硝基苯肼反应得黄色结晶，并能发生碘仿反应。A同浓硫酸共热后，再经酸性高锰酸钾氧化得到丙酮和乙酸。试推测出A的结构式，并写出各步反应式。【解】①A：C5H12O，＝0A为饱和链状含氧化合物；②A氧化后得B：C5H10O，＝1B为不饱和链状含氧化合物；③B能和2,4-二硝基苯肼反应，并能发生碘仿反应B为甲基酮，A为饱和脂肪族仲醇；④A同浓硫酸共热发生消除反应，得烯烃再经酸性高锰酸钾氧化得到丙酮和乙酸，由此推得A同浓硫酸共热所得烯烃的结构式如下：H3CCH3CO+OCOHCH3CH3CCHCH3CH3结合上述推导可知，化合物A和B结构式分别为：A：(CH3)2CHCHCH3OHB：(CH3)2CHCCH3O各步反应式如下:NO2NO2CH3CCHCH3CH3H3CCH3CO+OCOHCH3(CH3)2CHCHCH3OH[O]I2OH-(CH3)2CHCOO-+CHI3(CH3)2CHCCH3OCNNH(CH3)2CHH3C2,4-二硝基苯肼(CH3)2CHCHCH3OHH2SO4KMnO4H+ABA10.分子式为C6H12O的化合物A，可与羟胺反应，但不与吐伦试剂、饱和亚硫酸氢钠溶液反应。A催化加氢得到分子式为C6H14O的化合物B；B和浓硫酸共热脱水生成分子式C6H12的化合物C；C经臭氧化后还原水解得到化合物D和E；D能发生碘仿反应，但不能发生银镜反应；E不能发生碘仿反应，但能发生银镜反应。试推测A，B，C，D和E的结构式，并写出各步反应式。【解】①A：C6H12O，＝1A为一个含双键链状或单环含氧化合物；②A可与羟胺反应，但不与吐伦试剂、饱和亚硫酸氢钠溶液反应A为脂肪族链状非甲基酮；③A催化加氢得到B：C6H14O，＝0B为饱和链状脂肪族仲醇；④B同浓硫酸共热脱水生成C：C6H12C为烯烃；⑤C经臭氧化后还原水解得到化合物D和ED和E为醛酮类化合物；⑥D能发生碘仿反应，但不能发生银镜反应D为甲基酮；⑦E不能发生碘仿反应，但能发生银镜反应E为超过2个碳原子的醛。由于C只有6个碳原子，所以D和E分别为丙酮和丙醛：H3CCH3COE：OCCH2CH3HD：由此推得A，B，C的结构式分别为：A：B：C：CH3CH2CHC(CH3)2CH3CH2CHCH(CH3)2OHCH3CH2CCCH(CH3)2O各步反应式如下:CH3CH2CCH(CH3)2OH2NOHCH3CH2CCH(CH3)2NOHH2/NiCH3CH2CHCH(CH3)2OHCH3CH2CHCH(CH3)2OHH2SO4CH3CH2CHC(CH3)2AKMnO4H+CH3CH2CHOCO+CH3CH3COCH3CH3I2NaOHCH3COONa+CHI3CH3CH2CHOAg(NH3)2+CH2CH2COOBCEDDE11.某化合物A的分子式为C4H8O2，A对碱稳定，但在酸性条件下可水解生成化合物B（C2H4O）和C（C2H6O2）；B可与苯肼反应，也可发生碘仿反应，并能还原Fehling试剂；C被酸性高锰酸钾氧化时产生气体，该气体通入Ca(OH)2水溶液中产生白色沉淀。试推测A，B和C的结构式，并写出各步反应式。【解】①A：C4H8O2，＝1A为一个含双键的链状或单环含氧化合物；②A对碱稳定，但在酸性条件下可水解生成化合物B和C；③B：C2H4O，可与苯肼反应，也可发生碘仿反应，并能还原斐林试剂B为乙醛；④C：C2H6O2，被酸性高锰酸钾氧化时产生气体，该气体通入Ca(OH)2水溶液中产生白色沉淀。结合上述推导可知：A为乙醛和乙二醇反应的产物：乙醛缩乙二醇。所以化合物A，B和C的结构式分别为：CH3CHOHOCH2CH2OHA：B：C：CH3CHOCH2OCH2各步反应式如下:CH3CHOOCH2CH2H3O+CH3CHO+HOCH2CH2OHI2NaOHHCOONa+CHI3C6H5NHNH2HOAcCH3CHNNHC6H5CH3CHOFehlnig试剂CH3COONaHOCH2CH2OHKMnO4H+2CO2+2H2O