第四章溶液的热力学性质

第四章溶液的热力学性质一、选择题（共14小题，14分）1.下列各式中，化学位的定义式是（）jjjjnnSTiinTpiinnSnViinnSpiinnUDnnACnnGBnnHA.,,,,,,,,)(.)(.)(.)(2.关于偏摩尔性质，下面说法中不正确的是（）A.纯物质无偏摩尔量B.T，p一定，偏摩尔性质就一定C.偏摩尔性质是强度性质D.强度性质无偏摩尔量E.偏摩尔自由焓等于化学位3.等温等压下，在A和B组成的均相体系中，若A的偏摩尔体积随A浓度的减小而减小，则B的偏摩尔体积将随A浓度的减小而（）A.增加B.减小C.不变D.不一定4.对无热溶液，下列各式能成立的是（）A.SE=0,VE=0B.SE=0,AE=0C.GE=0,AE=0D.HE=0,GE=-TSE5.苯(1)和环己烷(2)在303K，0.1013MPa下形成X1=0.9溶液。此条件下V1=89.96cm3/mol，V2=109.4cm3/mol，molcmVmolcmV/54.111,/99.893231，则过量体积VE=cm3/mol。A.0.24B.0C.-0.24D.0.556.下列偏摩尔自由焓表达式中，错误的为ijijnnVTiinpTiiiiiiinnGGDnnGGCdTSdpVGdBGA.,,,,)(.)(..7.下列偏摩尔性质与溶液性质关系式中，正确的是nmol溶液性质，nM=iiiiiiiiMnDMxCMxBMnA....8.关于理想溶液，以下说法不正确的是A.理想溶液一定符合Lewis-Randall规则和Henry定则。B.符合Lewis-Randall规则或Henry定则的溶液一定是理想溶液。C.理想溶液中各组分的活度系数均为1。D.理想溶液所有的超额性质均为0。9.混合物中组分i的逸度的完整定义式是（）1lim,ln.1lim,ln.1/lim,ln.1)/(lim,ln.^0^0^^0^^0^ipiiipiiipiiiipiiffRTdGdDffRTdGdCpffRTdGdBpyffRTdGdA10.二元非理想极稀溶液，其溶质和溶剂分别遵守（）A.Henry定则和Lewis-Randll规则B.Lewis-Randll规则和Henry定则C.拉乌尔规则和Lewis-Randll规则D.Lewis-Randll规则和拉乌尔规则11.下列化学位μi和偏摩尔性质关系式正确的是（）iiiiiiiiADGCVBHA....12.Wilson方程是工程设计中应用最广泛的方程。以下说法不正确的是（）A.引入了局部组成的概念以及温度对γi的影响，因此，精度高。B.适用于极性以及缔合体系。C.用二元体系的参数可以推算多元系。D.适用于液液部分互溶体系。13.下列关于GE关系式正确的是（）iiEiiEiiEiiExxRGDxRTGCaxRTGBxxRTA.Gln.ln.ln.ln14.对二元溶液T或p一定时，下列各式中，Gibbs-Duhem方程正确的形式是（）0/ln/ln.0/ln/ln.0lnln.0lnln22211122211122112211dxdxdxdxDdxdxdxdxCdxdxBdxdA.x二、填空题（共11小题，27分）1.理想溶液的过量性质ME等于。2.由于邻二甲苯与对二甲苯、间二甲苯的结构、性质相近，因此他们混合时会形成溶液，它们的∆H=，∆V=。3.逸度和活度的标准态有两类，（1）以定则为标准态，（2）以定则为标准态。如计算雪碧中CO这种溶解度很小的溶质逸度时应采用定则为标准态；如计算乙醇-水中乙醇的逸度时应采用定则为标准态。4.理想溶液的∆H=，∆V=，∆S=，∆G=。5.由于邻二甲苯与对二甲苯、间二甲苯的结构、性质相近，因此他们混合时会形成溶液，他们的∆H=，∆V=。6.二元混合物容积表达式为V=x1V1+x2V2+αx1x2，如选同温同压下符合Lewis-Randll规则的标准态就有。7.当T,p一定时，非理想溶液混合性质变化∆G=。8.等温等压下二元溶液组分的活度系数与组成之间的关系，按Gibbs-Duhem方程。9.在表格空格处填入合理的性质和关系。iMMM=iiMxlnflnΦlnγi10.溶液中组分i的活度系数定义是γi=。11.Wilson方程是在溶液模型和概念基础上建立的关于活度系数与组分组成xi的关系式。三、名词解释1.（3分）偏摩尔性质2.（4分）超额性质3.（4分）理想溶液4.（3分）活度四、简答题1.（5分）简述活度的定义和物理意义。2.（5分）偏摩尔性质定义及物理意义。五、计算题1.（15分）25°C，0.1MPa下，组分1和2形成二元溶液，其溶液的摩尔焓为H=600-180x1-20x13(J/mol)。式中x1为组分1的摩尔分数，标准态按Lewis-Randall定则计算，求。）；（）；（）；（，）；（）（EHHHHHHHH54,32,12121212.（14分）25°C，0.1MPa下，组分1和2形成二元溶液，其体积可由下式表示：V=80-24x1-20x13(cm3/mol)。式中x1为组分1的摩尔分数，V为溶液的摩尔体积，标准态按Lewis-Randall定则计算。求。）；（）；（）；（）（EVVVVVV53,2,121213.（16分）由实验数据得到25°C，1atm下二元溶液的摩尔焓可用下式表示：H=150-45x1+10x12-15x13(J/mol)，式中x1为组分1的摩尔分数。求该温度压力下。）；（）；（）；（，）；（）（EHHHHHHHH54,32,12121214.（12分）25°C，0.1MPa下，组分1和2形成二元溶液，其体积可由下式表示：V=40-12x1-10x13(cm3/mol)。式中x1为组分1的摩尔分数，V为溶液的摩尔体积，标准态按Lewis-Randall定则计算。求；）；（，）；（）（212121,32,1VVVVVV。）；（）（EVV545.（12分）等温条件下，二元溶液组分活度系数与组成的关系为12111221,2lnln1bxaxbxax），（，）（，设a，b为温度的函数，γi以与体系同温同压条件下的纯态为标准态，问上述两组方程是否成立？6.在298K和0.1MPa下二元系焓变，，molJHxxxxH/418)2(9.2012121，molJH/6272已知x为摩尔分数，以T，p下纯组分焓为基准求：212121,32,1HHHHHH）；（，）；（）（。7.已知某二元溶液的活度系数模型为221lnAx，并已知AfCBAf21ln,ln，其中，A，B，C仅是T，p的函数。求1^2ln,,lnfRTGE，fflnln2^，。（均以Lewis-Randall定则为标准态）