肥皂的检验

1第7章肥皂的检验洗涤剂用品发展最早始于肥皂，皮肤清洁剂使用量最大的也是各种肥皂和香皂。随着人们生活水平的不断提高，对肥皂的功能要求也越来越高，普通的仅具有清洁功能的肥皂已迅速向护肤、保湿、杀菌等功能化香皂方向发展。广义来讲，肥皂是指高级脂肪酸或混合脂肪酸的盐类，化学通式为RCOOM。但是，只有8~12个碳原子的脂肪酸的钾、钠盐——碱性皂，在溶于水后具有一定的润湿、渗透、乳化、分散、起泡、增溶等作用，具有较强的去污力。其它金属（碱土金属、重金属）的脂肪酸盐——金属皂，不溶于水，也不具备去污洗涤能力，主要用作农药的乳化剂、金属润滑剂等。根据肥皂阳离子的不同，肥皂可分为碱性皂（包括钠皂、钾皂、铵皂、有机碱皂）和金属皂（非碱金属皂）两大类。根据肥皂用途的不同可分为家用皂（包括：洗衣皂、香皂、特种皂）和工业用皂（主要指纤维用皂）两大类。7.1肥皂的质量指标及检验规则7.1.1洗衣皂的质量标准及检验规则洗衣皂是指洗涤衣物的肥皂，是块状硬皂，主要成分是脂肪酸的钠盐，同时含有助洗剂、填充料等。洗衣皂按干皂含量分为Ⅰ型（干皂含量不低于54%）和Ⅱ型（干皂含量大于等于43%，小于54%）两类。1．洗衣皂的感官指标（1）包装外观：包装整洁、端正、不歪斜。（2）皂体外观：图案、字迹清晰，皂形端正，色泽均匀，无明显杂质和污迹。（3）气味：无油脂酸败气味或不良的异味。包装外观和皂体的外观检验凭感官目测，气味的检验凭嗅觉的鉴别。2．洗衣皂的理化指标洗衣皂的理化指标以包装上标明的净含量计，应符合表7-1的规定。表7-1洗衣皂的理化指标项目名称指标Ⅰ型Ⅱ型干皂含量/%≥5443～54氯化物含量（以NaCl计）/%≤0.71.0游离苛性碱含量（以NaOH计）/%≤0.30.3乙醇不溶物/%≤15—发泡力（5min）/mL≥400300注：测定发泡力用1.5mmol/L钙硬水，按包装上标注的净含量直接配制1%的皂液。理化指标测试的报告结果应以包装上标注的净含量进行如下折算：100包装上标注的净含量测得皂的实际净含量测得的实际含量测试的报告结果3．洗衣皂的检验规则2（1）检验分类1）出厂检验：检验项目包括包装外观、皂体外观、干皂含量、游离苛性碱含量及定量包装要求。2）型式检验：检验项目包括感官指标和理化指标的全部指标。当新产品遇有下列情况之一时应进行型检验：①正常生产时，每三个月进行一次型式检验，其中干皂含量应用仲裁法测定；②原料、配方、工艺、生产设备、管理等方面有较大改变（包括人员素质的改变）而可能影响到产品性能时；③长期停产后恢复生长产时；④出厂检验结果与上次型式检验有较大差异时；⑤国家质量监督机构提出进行型式检验要求时。（2）产品组批与抽样规则1）产品组批：产品按批批交付和抽样验收，以一次交付的同条件生产的同一类型、同一规格、同一批号或同一生产日期的产品组成交付批。2）抽样规则：收货单位验收、仲裁检验所需的样品，应根据产品批量大小，以箱（块）为单位，按表7-2确定样本大小。表7-2产品抽样规则批量≤1516～2526～9091～150151～500500样本大小23581320（3）感官指标检验1）大包装的检验根据批量大小按7-2抽取箱样本N1，大包装的检验按表7-3进行。表7-3大包装的检验序号缺陷项目合格判定率1箱外缺少应有的标识——2箱内无质量合格证3箱外无生产日期或批次4包装不符合捆扎要求上述缺陷中累计不合格品率总数≤15%11Nn不合格品率式中：ｎ1——箱样本总数查得的不合格箱总数，箱；N1——该交付批抽取箱样本总数，箱。2）小包装的检验在箱样本的基础上，根据每个箱样本的块数，按表7-3从每箱中抽取块样本，累计块样本为N2，小包装的检验按表7-4进行。表7-4小包装的检验序号缺陷项目合格判定率1小包装外缺少应有的标识——2有污染、包装歪斜3皂体毛粗、色泽不匀、有明显杂质4无正常香气上述缺陷中累计不合格品率总数≤10%322Nn不合格品率式中：n2——块样本总数查得的不合格块总数，块；N2——该交付批抽取块样本总数，块。（4）理化指标检验从每个箱样本中随机抽取相同块数的样本，使总样本块数不少于30块。将块样本分成三份，保存在某些方面洁净的塑料袋内，签封。标签上注明产品名称、批号（或生产日期）、取样日期、取样人。交收双方各持一份用于化验，另一份由交货方留样备仲裁检验用。4．洗衣皂的试验样品的制备先用分度值不低于0.1g的天平称量每块质量，然后通过每块的中间互相垂直切三刀分成八份，取斜对角的两份切成薄片或捣碎，充分混合，装入洁净、干燥、密封的容器内备用。7.1.2香皂的质量标准及检验规则与洗衣皂一样，香皂也是块状硬皂。除脂肪酸钠盐外，根据其应用功能的不同，香皂中还添加有各种添加剂，如：香精、抗氧化剂、杀菌剂、除臭剂、富脂剂、着色剂、荧光增白剂等等。香皂按其组成可分为皂基型（以Ⅰ表示）和复合型（以Ⅱ表示）两类，皂基型指仅含脂肪酸钠和助剂的香皂，复合型是指含脂肪酸钠和（或）其它表面活性剂、功能性添加剂、助剂的香皂。1．香皂的感官指标（1）包装外观：包装整洁、端正、不歪斜。（2）皂体外观：图案、字迹清晰，皂形端正，色泽均匀，光滑细腻、无明显杂质和污迹。（3）气味：有稳定的香气，无油脂酸败气味或不良的异味。包装外观和皂体的外观检验凭感官目测，气味的检验凭嗅觉的鉴别。2．香皂的理化指标各类香皂的理化指标以包装上的净含量计，应符合表7-5规定。表7-5香皂的理化指标项目名称指标皂基型（Ⅰ）复合型（Ⅱ）干皂含量%≥83——干皂或总有效物含量%≥——53水分和挥发物（103℃±2℃）%≤15——总游离碱（以NaOH计）、乙醇不溶物、氯化物（以NaCl计）之和含量%≤3.0——游离苛性碱含量（以NaOH计）%≤0.100.10总游离碱含量（以NaOH计）%≤——0.30水不溶解物含量%≤1.0——氯化物含量（以NaCl计）%≤——1.0理化指标测试的报告结果（%）应以包装上标注的净含量进行折算，折算方法与肥皂一致。43．香皂的检验规则香皂的检验规则可参见洗衣皂的检验规则。4．香皂试验样品的制备先用分度值不低于0.1g的天平称量每块质量，测得其平均净含量，再用手推刨子刨成碎片，用不锈钢刀剁成小碎块，充分混合后装入洁净、干燥、密封的容器内备用。7.2肥皂的理化指标分析洗衣皂和香皂的理化指标分别见表7-1和表7-6。由于肥皂的应用功能的不断增多，肥皂中的添加剂的品种也不断增加。所在肥皂生产的实际工作中，肥皂理化指标的测定项目除表中所列项目外，还需对各种添加剂的含量加以测定，以便全面掌握肥皂的性能和品质。7.2.1溶解度的测定肥皂的溶解度与肥皂的化学组成有关。如低级脂肪酸盐溶解度大，随碳数的增加，溶解度随之下降；再如相同脂肪酸钠皂比钾皂、铵皂溶解度低；不饱和脂肪酸皂比饱和脂肪酸皂溶解度高；肥皂在硬水、含盐水中溶解度比纯水中要低。肥皂溶解度的测定国内普遍采用单位面积溶量法。1．测定原理以一定形状、一定面积的肥皂，在水中浸泡一定时间，再用酸标准溶液滴定溶解的量，以每平方厘米溶解肥皂的质量表示，单位为mg/cm2。2．试剂和仪器（1）盐酸标准溶液：ｃ(HCl)＝0.5mol/L。（2）甲基橙指示剂：ρ（甲基橙）＝1g/L。（3）标准取样器：铜质，内径10mm。（4）保温水浴锅、可升降木架。3．测定步骤用取样器在肥皂中部穿取试样一条，切取（0.4~0.6）g样品，置于表面皿上，精确称量（精确至0.0002g），备用。用铜制标准取样器在同一块肥皂样品的中部取试样一条，切取40mm长度，将试样的一端插在可以升降的木架的细针上悬挂在空中，备用。取一只600mL烧杯，加入500mL蒸馏水，在水浴锅上调整水温至（40±1）℃。然后，将悬于木架上肥皂试样浸入烧杯中，恰在10min时取出（皂样上附有水滴应滴入烧杯中）。在烧杯中滴入3滴甲基橙指示剂，用ｃ(HCl)＝0.5mol/L盐酸标准溶液滴定至呈淡红色为止。将表面皿上已称好的肥皂试样同蒸馏水500mL全部洗入洁净的烧杯中，置于水浴锅上加热，待肥皂全部溶解后，加3滴甲基橙指示剂，用ｃ(HCl)＝0.5mol/L盐酸标准溶液滴定至呈淡红色为止。4．结果计算5肥皂在水中的溶解度S按式（7-1）计算，单位为mg/cm2。14.14100012VmVS（7-1）式中：V1——滴定称量样品耗用盐酸标准溶液体积，mL；V2——滴定直径10mm、长40mm皂样在水中溶解部分耗用的盐酸标准溶液的体积，mL；m——称量的皂样的质量，g；14.14——直径10mm、长40mm皂样的圆柱面积，cm2。5．注意事项（1）测定时必须准确掌握水温和时间。（2）皂条试样的表面应光滑无缺，浸泡后有皂屑落下应重新测定。（3）用试管插取皂条试样时，如遇皂条出不来，可使试管后部受热，即可压出。（4）测定过程中需向水槽补充热水，使烧杯内水温保持（40±1）℃。（5）平行试验允许误差不超过1.0mg/cm2。7.2.2游离苛性碱含量的测定一般游离苛性碱对钠皂而言是指氢氧化钠，对于钾皂而言是指氢氧化钾。游离苛性碱的测量方法有乙醇法、氯化钡法等。但因肥皂中一般含有未皂化的中性脂肪，在溶解肥皂样品时，中性脂肪就或多或少被存在的碱所皂化。因此，目前尚无一种较完善的方法测定肥皂中游离的苛性碱。在此，仅介绍我国轻工行业标准方法——乙醇法。1．测定原理乙醇法测定肥皂中游离苛性碱的基本原理是：将肥皂溶于中性乙醇中，然后用盐酸乙醇溶液滴定游离苛性碱。2．试剂（1）无水乙醇。（2）氢氧化钾乙醇溶液：ｃ(NaOH)＝0.1mol/L。（3）酚酞溶液：1g酚酞溶于100mL95%乙醇中。（4）盐酸乙醇标准溶液：ｃ(HCl)＝0.1mol/L。量取分析纯浓盐酸9mL，注入体积分数为95%的乙醇1000mL中，摇匀。标定：称取于（270~300）℃灼烧至恒重的无水碳酸钠0.2g（精确至0.0001g），溶于50mL水中，加溴甲酚绿-甲基红混合指示剂10滴，用配制好的盐酸溶液滴定，使溶液由绿色变为酒红色，煮沸2min，冷却后继续滴定至溶液再呈酒红色为终点。同时作空白试验。盐酸乙醇标准溶液浓度ｃ(HCl)按式（7-2）计算：05299.0)()(21VVmHCIc（7-2）式中：V1——盐酸乙醇标准溶液的用量，mL；V2——空白试验盐酸乙醇标准溶液用量，mL；c(HCl)——盐酸乙醇标准溶液的浓度，mol/L；0.05299——与1.00mLｃ(HCl)=1.000mol/L盐酸乙醇标准溶液相当的，以克表示的无水6碳酸钠的质量；m——无水碳酸钠质量，g。3．仪器（1）锥形烧瓶：500mL，配备有回流冷凝管。（2）封闭电炉：配有温度调节器。（3）吸滤瓶：500mL。4．测定步骤称取制备好的肥皂试样约5g（精确至0.001g），于锥形烧瓶（A瓶）中。在一空锥形烧瓶（B瓶）中，加入无水乙醇150mL，连接回流冷凝管。加热至微沸，瓶保持5min，驱赶二氧化碳。移去冷凝管，使其冷却至70℃。加入酚酞指示剂2滴，用氢氧化钾乙醇溶液滴定至溶液呈淡粉红色。将上述处理好的乙醇溶液倾入盛有肥皂试样的锥形烧瓶（A瓶）中，连接回流冷凝器。缓缓煮沸至肥皂完全溶解后，使其冷却至70℃。用盐酸乙醇标准溶液滴定至溶液呈微淡红色，维持30s不褪色即为终点。5．结果计算肥皂中游离苛性碱质量分数ω(NaOH)按式（7-3）计算。mcVNaOH040.0)(（7-3）式中：V——耗用盐酸乙醇标准溶液的体积，mL；c——盐酸乙醇标准溶液的浓度，mol/L；m——肥皂样品的质量，g；0.040——氢氧化钠的摩尔质量，kg/mol。6．注意事项（1）本方法仅适用于普通脂肪酸钠皂（NaOH计），不适用于钾皂，也不适用于复合皂。（2）在重复性条件下，获得的两次独立测定结果的绝对差值不大于0.04%，以大于0.04%的情况不超过5%为前提。7.2.3总游离碱含量的测定肥皂中总游离碱是指游离苛性碱和游离碳酸盐碱的总和。其结果一般对钠皂用氢氧化钠的质量百分数表示，对于钾皂用氢氧化钾的质量百分数表示。1．测定原理肥皂中总游离碱含