现场质量控制讲义2015529doc

现场采样质量控制技术（水、气、土、固废等）（一）水和废水现场监测质量控制1．水和废水现场采样监测质量控制(1)采样准备1)采样人员根据采样方案或要求，选择合适的采样容器、采样设备和监测仪器。2)采样容器洗涤方法按样品成分和监测项目确定。①通用的洗涤方法：通常，除阴离子表面活性剂项目外，玻璃瓶和塑料瓶首先用水和洗涤剂清洗，以除去灰尘和油垢，再用自来水冲洗干净，然后用10%的硝酸浸泡24h，取出沥干，用自来水漂洗干净，若分析方法有要求，最后用去离子水充分荡洗三次。②有特殊要求的洗涤方法：容器首先用水和洗涤剂清洗，以除去灰尘和油垢，并用自来水冲净，再分别按特殊要求处理。(a)用于盛装背景值调查样品的容器，用10%的盐酸浸泡8h以后，还需用(1+1)的硝酸浸泡3～4d，沥去酸液漂洗干净，再用去离子水充分荡洗三次。为去除黏附在容器上的微量重金属，可先用EDTA-氨水进行处理。这是一种温和而有效的方法。(b)测铬的样品容器只能用10%硝酸浸洗，不能用盐酸或铬酸洗液浸洗。(c)测汞的样品容器可用(1+3)硝酸充分荡洗并浸置数小时，然后依次用自来水和去离子水漂洗干净。(d)测油类的样品应选用广口玻璃瓶作容器，按一般通用洗涤方法洗涤后，还要用萃取剂（如石油醚等）彻底荡洗2～3次。③测阴离子表面活性剂的样品容器，不能用洗涤剂清洗，可用(1+9)的盐酸一乙醇洗涤，或用甲醇清洗，然后依次用自来水和去离子水清洗干净。④部分有机项目和细菌学项目按监测方法中的要求洗涤容器。3)细菌学项目的采样容器按监测方法中的要求事先灭菌。4)对现场使用的监测仪器进行功能和校准状态核查，保证使用仪器完好：运输中保证监测仪器不损坏，确保现场仪器正常使用。(2)现场采样监测1)保证采样按时、准确、安全。2)采样断面应有明显的标识物，采样人员不得擅自改动采样位置。3)采样时应保证采样点的位置准确，注意避开表面油污、漂浮物、悬浮异物、水草等，避免搅动水底的沉积物。必要时使用定位仪(GPS)定位。4)用船只采样时，采样船应位于下游方向，逆流采样，避免搅动底部沉积物造成水样污染。采样人员应在船前部采样，尽量使采样器远离船体。在同一采样点上分层采样时，应自上而下进行，避免不同层次水体混扰。5)采样时，除油类、细菌学项目、部分有机物等有特殊要求的项目外，要先用采样水荡洗采样器与水样容器2～3次，然后再将水样采入容器中，并按要求立即加入相应的固定剂，贴好标签。6)油类、BOD；、溶解氧、硫化物、余氯、粪大肠菌群、悬浮物、放射性等项目要单独采样。7)如果水样中含沉降性固体（如泥沙等），则应分离除去。分离方法为：将所采水样摇匀后倒入筒形玻璃容器（如1～2L量筒），静置30min，将不含沉降性固体但含有悬浮性固体的水样移入盛样容器并加入保存剂。测定水温、pH、溶解氧、电导率、总悬浮物和油类的水样除外。8)采集油类水样，应在水面下300mm采集柱状水样，并单独采样，全部用于测定。9)采集溶解氧、BOD和挥发性、半挥发性有机污染物项目的水样，采样时水样必须注满容器，上部不留空隙。采集溶解氧、BOD5水样时，测定溶解氧的水样采集后应在现场固定，盖好瓶塞后需用水封口。10)采集湖库水的COD、高锰酸盐指数、叶绿素a、总氮、总磷时，水样静置30min后，用吸管一次或几次移取水样，吸管进水尖嘴应插至水样表层50mm以下位置，再加保存剂保存。11)细菌学样品的采集要求：已灭菌和封包好的采样瓶，要小心开启包装纸和瓶盖，避免瓶盖及采样瓶颈部受杂菌污染；采集地表水样时，应握住瓶子底部直接将采样瓶插入水中，距水面10～15cm处，瓶口朝水流方向，使水样灌入瓶内，如果没有水流，应握住瓶子水平前推，直至充满水样为止，采好水样后，迅速盖上瓶盖和包装纸；从自来水龙头采集样品时，应在采水前将关好的水龙头用酒精灯火焰灼烧灭菌或用70%的酒精溶液消毒水龙头及采样瓶口，然后打开龙头，放水3min以除去水管中的滞留杂质，采水时控制水流速度，小心接入瓶内。12)现场测试前的仪器校准：pH计测试前用标准缓冲液进行校准，溶解氧测试前对溶氧仪零点和满度校准，其他仪器按相应要求校准。(3)质控样品的采集1)全程序空白样：地表水、较清洁水、废水敏感或重要项目，每批样品除色度、臭、浊度、pH、透明度、悬浮物、电导率、溶解氧、溶解性总固体外，其余项目均需加采全程序空白样。全程序空白样采集方法：现场采样时，将纯水带至现场代替样品，采入样品瓶中，按规定加入固定剂，作为全程序空白样。2)现场平行样：每批样品除悬浮物、溶解性总固体外，其余每个项目加采不少于10%的现场平行样。油类样品每批加采1%～10%现场平行样（根据现场情况确定）。污染事故、污染纠纷样品加采100%现场平行样或增加频次分时段连续采样。(4)采样记录、样品检查及运输1)采样记录：水样采集后，应在现场即时填写采样记录，采样记录使用签字笔或硬质铅笔，字迹应整齐清楚，项目完整，详尽明确，采样记录如需修改应划线杠改，不能随意涂改或删除。现场其他未尽事宜应在备注栏内叙述，水质物理性状如有异常，要记录清楚。2)样品检查：采样结束前，应核对采样计划、采样记录、送样单和样品情况，如有错误或漏采，应立即重采或补采。在运输水样前，应将容器的外（内）盖盖紧。装箱时应用泡沫塑料等分隔，以防破损。同一采样点的样品瓶应尽量装在同一个箱子中，如分装在几个箱子内，则各箱内均应有同样的采样记录表。检查所采水样是否己全部装箱。3)样品运输：水样采集后应立即送回实验室，根据采样点的地理L置和每个项目分析前最长可保存的时间，选用适当的运输方式。样品运输时应有专门押运人员。水样移交化验室时，应有交接手续。(5)其他每次分析结束后，除必要的留存样品外，样品瓶应及时清洗。水环境例行监测水样容器和污染源监测水样容器应分架存放，不得混用。各类采样容器应按测定项目与采样点位，分类编号，固定专用。(6)监督检查质量管理员或质量监督员定期或不定期随采样人员去现场，检查采样器具的符合性，采样过程的规范性，仪器操作的正确性，记录填写的及时性。3．水和废水监测质控样判别要求(1)全程序空白全程序空白测定值应小于方法检出限，或用控制图方法确定控制限进行控制。(2)精密度1)各常规分析项目实验室平行双样控制指标执行各自方法中的规定要求，若无要求可参照表4-5执行。表4-5水质监测平行双样控制指标项目样品含量范围／(mg/L)平行样标准偏差／%密码平行样标准偏差／%适用的监测分析方法0.02～0.1≤20≤25纳氏试剂光度法，水杨酸一次氯酸盐光度法氨氧0.1～1．O≤15≤200.1≤】0≤15滴定法，电极法0.05≤20≤25Ⅳ．（1．萘基）．乙二胺光度法亚硝酸盐氮0.05—0.2≤15≤20离子色谱法，N-（1．萘基）．乙二胺光度法0.2≤10≤15离子色谱法0.5≤25≤30酚二磺酸分光光度法，离子色谱法，紫外分光光度法硝酸盐氮0.5—4≤20≤25酚二磺酸分光光度法，离子色谱法4≤15≤20戴氏合金还原法0.5≤30≤40经消解，蒸馏，用纳氏试剂比色法或滴定法测凯氏氮0.5≤25≤30定后，换算为氮的含量0.025～1.0≤10≤15总氮1.0≤5≤10过硫酸钾氧化．紫外分光光度法0.025≤25≤30钼锑抗分光光度法，离子色谱法总磷0.025～0.6≤10≤150.6≤5≤10离子色谱法高锰酸2.0≤25≤30酸性法，碱性法盐指数2.0≤20≤254.0≤10≤15溶解氧4.0≤5≤10碘量法，膜电极法，便携式溶氧仪法5～50≤20≤25化学需50～100≤15≤20重铬酸钾法氧量100≤10≤15五日生化3≤25≤303～100≤20≤25稀释法(20℃±1℃)需氧量100≤15≤201.0≤15≤20氟化物1.0≤10≤15离子选择电极法，氟试剂光度法，离子色谱法硒0.01≤25≤300.01≤20≤25荧光分光光度法，原子荧光法0.05≤20≤30新银盐光度法，Ag．DDC光度法总砷0.05≤10≤15Ag．DDC光度法≤0.001≤30≤40总汞0.001～0.005≤20≤25冷原子吸收法，冷原子荧光法0.005≤15≤20冷原子吸收法，冷原子荧光法，双硫腙光度法≤0.005≤20≤25原子吸收法，石墨炉原子吸收法总镉0.005～0.1≤15≤20双硫腙光度法，阳极溶出伏安法001≤10≤15原子吸收法，示波极谱法铬（六价）≤0.01≤15≤200．叭—1.0≤10≤15二苯碳酰光度法及总铬1．O≤5≤15硫酸亚铁铵滴定法≤0.05≤30≤35石墨炉原子吸收法，离子交换原子吸收法总铅0.05～1.0≤25≤30双硫腙光度法，阳极溶出伏安法，原子吸收法1.0≤15≤20原子吸收法≤0.05≤20≤25异烟酸．吡唑啉酮光度法，吡啶．巴比妥酸光度总氰化物0.05～0.5≤15≤20法0.5≤10≤15硝酸银滴定法≤0.05≤25≤30挥发酚0.05N1.0≤15≤204．氨基安替比林光度法1.0≤10≤15溴化容量法，4．氨基安替比林光度法阴离子表面≤0.2≤25≤300.2～0.5≤20≤25亚甲蓝分光光度法活性剂0.5≤20≤25总硬度（以50≤15≤20CaCO，计）50≤10≤15EDTA滴定法2)有机项目实验室平行双样控制指标执行各自方法中的规定要求，若无要求可参照以下平行样相对偏差控制范围：样品浓度在mg/L级，或者显著高于方法检出限（5～10倍），相对偏差≤10%。样品浓度在LLg/L级，或者接近方法检出限，相对偏差≤20%。对某些色谱行为较差组分，相对偏差≤30%。(3)准确度1)加标回收样：一般样品回收率在90%～110%或在方法给定的范围内为合格。废水样品回收率在80%～120%为合格。有机样品在浓度mg/L级水平时，加标回收率在70%—120%为合格。有机样品在浓度g/L级水平时，加标回收率在50%～120%为合格。对成分复杂等特殊类型有机样品，其加标回收率根据实际情况而定。2)标准质控样：有证标准物质在其规定范围或95%～105%为合格，已知浓度质控样在90%～110%为合格，痕量有机物在60%～140%为合格。(4)标准曲线斜率各分析项目的标准曲线斜率按各自方法中规定要求控制，其他项目可参照表4-6控制。表4-6部分项目的斜率控制要求表4-6部分项目的斜率控制要求序号项目分析方法波长／nm比色皿／mm斜率要求斜率范围1砷二乙基二硫代氨基甲酸银510100.0314+0.00210.0293—0.03352六价铬分光光度法一苯碳酰二肼分光光度法540300.0460+0.00120.0448～0.04723总铬一苯碳酰二肼分光光度法540300.0447+0.00140.0433～0.04614总氮碱性过硫酸钾消解，紫外分光光度法220/275100.00929+0.001240.00805～0.010505氰化物异烟酸．吡唑啉酮光度法4．氨基安替比林直接光度法63851010200.143+0.0110.00533+0.000270.132~0.1540.00506~0.005606挥发酚460200.0404+0.00220.0382~0.04267甲醛乙酰丙酮分光光度法414100.00958+0.000720.00886~0.010308苯胺类Ⅳ．（1．萘基）乙二胺偶氮分光光度法545100.0185+0.00150.0170~0.02009硝基苯类还原．偶氮光度法545100.0135+0.00240.0111～0.015910氟化物离子选择电极法58.2+0.957.3～59.1（二）环境空气手工监测质量控制1．对监测人员的要求(1)监测人员应了解国家环境保护方面的政策、法规，具备环境空气监测的基础理论知识和实际操作技能，具备计量法与计量学的基础知识。(2)对承担监测工作的人员应进行岗前培训，经上级主管部门考核合格，颁发合格证后持证上岗。无合格证者，不得独立对外发出测试结果。(3)监测站应制订系统的业务培训计划，对有关人员进行环