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电弧炉常用添加剂的作用原理1.发热作用电弧炉燃烧常用添加剂有Sn、Si、Fe、MoO3等,其发热作用见下列反应:Sn+O2=SnO2,△rHm(1500k)=-565KJSi+O2=SiO2,△rHm(1500k)=-907.48KJ4Fe+3O2=2Fe2O3,△rHm(1500k)=-1615.87KJMoO3+FeO=FeO·MoO3,△rHm(1500k)=-420.1KJ电弧炉主要靠试样和添加剂的氧化燃烧放出热量,使试样熔化,要求添加剂有高的发热量。2.MoO3的作用原理一级品的MoO3硫的含量应低于0.0007%,比分析纯MoO3硫含量低于0.002%还要严格。控制MoO3中硫的空白值,是至关重要的。若空白值高,对硫的测定有害。需用优质纯的MoO3作添加剂,才有利于二氧化硫的测定。在电弧炉中,硫离子靠扩散从熔融的液相介质中到熔体表面,再与氧气接触氧化生成SO2,扩散的速度取决于温度和搅拌。提高温度有利于硫的测定,然而如何实现搅拌呢?这里有MoO3奇妙的作用。MoO3的熔点795℃,沸点1150℃,MoO3沸腾时,体积增加约5000倍,它从液相中逸出时,产生气泡,起良好的搅拌作用,增加了硫离子向表面的扩散速度,有利于SO2的生成。MoO3另一重量作用是防止管道吸附,管式炉、高频炉等都有吸附,电弧引燃炉更严重。经研究发现于Fe2O3有关。SO2氧化成SO3在1000K的平衡转化率为63%,若无Fe2O3存在,反应速度极慢,SO2很难转化成SO3;Fe2O3在1000K是良好的催化剂,加速SO2的转化,这样就有一定数量的SO3生成,SO3是酸性极强的氧化物,它与碱性SnO或Fe2O3生成相应的盐,引起的后果是测硫的结果偏低,通俗的说法,即管道吸附。MoO3能与FeO生成FeMoO4,减少Fe2O3的数量。另外,MoO3当温度低于795℃时,从气相、液相转化为固相,此固体粉末覆盖在Fe2O3的表面,隔绝了SO2和O2与Fe2O3的接触,Fe2O3失去催化作用,SO2难于转化成SO3,使测硫的结果较好。综观上述,MoO3是酸性氧化物,它的加入,有利于SO2的释放,它在1150℃生成气体,从液相中逸出时,起良好的搅拌作用,有利于硫离子的扩散和SO2的生成。它能破坏Fe2O3的催化作用,防止管道吸附。它可以制成高纯度的MoO3,有较小的碳硫空白值。因此,MoO3是电弧炉燃烧测定碳硫的良好添加剂。3.铁、硅添加剂的作用原理铁:在测定铸铁及含碳量较高的物质时,有时称0.1g左右试样,这样在电弧炉中燃烧所放出的热量也较少,满足不了测试的温度。为了满足测试的要求,往往加入适量纯铁,根据计算,1g纯铁经燃烧后可放出7233J的热量,此热量一般可以满足电弧炉的燃烧温度。硅:主要用作发热剂,0.15g的硅,燃烧后生成0.3174gSiO2,放出的热量为4816.49J,此热量相当于0.66g纯铁燃烧生成Fe2O3所放出的热量。硅的纯度可达99.999%以上,又几乎无碳、硫空白,对低碳、低硫的测定有益。另外,硅氧化后的产物是SiO2属酸性氧化物,它的密度比铁及其氧化物都小,在液相中有漂浮作用,有利于硫的测定。4.复合添加剂的作用原理复合添加剂由多种成分构成,由于组成不同,起的作用也有所差异,以下选TH-100添加剂为例。TH-100添加剂是一种复合添加剂,由MoO3、锡粉、硅粉及其他的微量元素组成。按质量比,主成分的适宜比例为MoO3:Si:Sn=15:30:55。采用它,空白小,发热量大,导电性好,转化率高,对碳硫的测定均好。此项已获添加剂发明专利奖专利号为88106159。TH-100添加剂的作用及其特点如下:⑴发热量大。主要是因硅含量高,硫的转化率与温度密切相关,发热量大,燃烧温度高,可以提高硫的转化率;⑵导电性好,能单独起弧;⑶空白小,单晶硅,可以说无碳、硫空白。MoO3,采用特殊的生产工艺,使空白值可降低到0.0002%以下,几乎无碳、硫空白。锡,选用优质锡,尽可能减少空白。由于空白值低,可用于低碳、低硫的测试;⑷粉尘少。粉尘主要来自MoO3的挥发,其次是SnO2和Fe2O3,由于MoO3用量少,所以粉尘少。用电弧炉燃烧50~60个试样,不清理粉尘,不影响测试结果;⑸无毒无味,不污染环境。使用时一次加入,省工省时,快速简便。该添加剂应注意防潮,如发现受潮,烘干后使用不影响其性能。
本文标题:电弧炉常用添加剂的作用原理
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