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火药课程设计书班级:学号:姓名:同组人姓名:年月日至年月日南京理工大学目录(自己补充)-1-1.课程设计任务书1.1设计任务1.1.1配方设计通过平衡常数法,设计均质火药配方,计算设计火药的能量示性数;通过内能法,设计复合火药配方,计算设计火药的能量示性数;均质火药组成:硝化棉(12%N),硝化甘油,二硝基甲苯,二号中定剂,凡士林,硬脂酸铅。各成分推荐值(%):50-60,25-30,10,3,1.2,1.8;复合火药组成:过氯酸铵,环氧树脂(含固化剂),苯二甲酸二丁酯,三氧化二铁。各成分推荐值(%):65-75,25-35,10,1;设计中忽略催化剂硬脂酸铅和Fe2O3成分。1.1.2推进剂制造设计完成的复合火药制造;测燃烧的药条注装。1.1.3推进剂燃烧实验0.1MPa下的燃速测定;1.2设计要求采用平衡常数法和内能法对设定的火药配方进行能量示性数计算,包括定容、定压的爆热、爆温,比容,火药力,氧平衡系数等;具体为通过平衡常数法,设计均质火药配方,计算设计火药的能量示性数;通过内能法,设计复合火药配方,计算设计火药的能量示性数;给出环氧树脂复合火药的制造工艺路线和条件;完成复合火药的制造、性能测试和分析;完成火药课程设计报告。-2-报告要求:①能量设计:设计参数表、设计计算程序、两种算法的结果分析;②火药制造:组分性质、火药制造工艺流程图;③性能测试:测试原理、测试装置、测试结果、结果分析。2.推进剂配方设计2.1均质火药配方设计及计算2.1.1均质火药的组成均质火药组成:硝化甘油,硝化棉(12%N),二硝基甲苯,二号中定剂,凡士林,硬脂酸铅。各成分质量分数(%):表2-1均质火药各成分的相关参数(忽略催化剂硬脂酸铅)化合物化学式分子量1kg化合物中各元素的克原子数生成热KJ/kgACAHAOAN硝化甘油C3H5O9N3227.0913.21022.01739.63113.2101639.79硝化棉(N:12%)[C6H7O2(OH)3-r(ONO2)r]n162+45r(263.72)22.74029.33336.0838.5672753.07二硝基甲苯C7H6O4N2182.1338.43332.94321.96210.981374.47二号中定剂C15H16O9N2240.2962.42466.5854.1628.323254.18凡士林C18H18254.4870.730149.322001998.28以下以均质火药为例求燃烧产物的成分。均质火药的燃烧反应方程为,QNmHmOHmCOmCOmNOHCNHOHCOCOAAAANOHC22222222式中,2COm、COm、OHm2、2Hm和2Nm—分别是CO2、CO、H2O、H2和N2的摩尔数(mol/kg)。由燃烧化学反应的质量守恒,例如:C23.122H29.770O33.578N9.784有:-3-892.42784.9122.23578.332770.29122.23578.33122.23222222NCOHCOOHCOCOmmmmmmm(2-1)式(2-1)中四个未知数,但只有三个方程需再建一个方程。采用平衡法计算均质火药的能量示性数。在CO2、CO、H2O、H2和N2等燃烧产物之间存在相互转化和相互平衡,其中水煤气方程是主要的化学平衡方程。因此,可以利用水煤气方程给出燃烧产物解中所缺的第四个方程。水煤气方程为:qOHmCOmHmCOmOHCOHCO222222水煤气反应是可逆反应。这一反应与压力无关,与温度有关。它的平衡常数K为:TfmmmmKHCOOHCO222给定温度的反应平衡常数K可以通过表2-2查得。表2-2水煤气反应平衡常数)(KTK11K1KK)(KTK11K1KK20004.5550.28131.281336008.2480.13801.138221004.9100.25581.256037008.3700.13571.135822005.2420.23571.235538008.4840.13361.133523005.5620.21921.219239008.5800.13191.131724005.8540.20601.205940008.6850.13011.129925006.1350.19471.194541008.7700.12871.128726006.3980.18531.185542008.8620.12721.127227006.6480.17711.177043008.9400.12591.125528006.8750.17021.170144009.0090.12491.125229007.0910.16421.164345009.0700.12391.123830007.2860.15881.158646009.1280.12301.122731007.4820.15431.154547009.1840.12221.1223-4-32007.6570.15021.150048009.2360.12141.121333007.8220.14661.146649009.2820.12071.120334007.9710.14351.143850009.3220.12021.120535008.1140.14061.1408为了便于计算,可以将2COm变成Ai和K的函数。)1(2145.05.022KAAAKAAAAKAAAAKmCOCOHCOOHCOCO(2-2)由方程(2-2)式可知,除了K为未知量外,其均是已知量。因此,可以假设一个温度T*,利用表2-2查得一个K值,代入方程(2-2),解得2COm,代入方程组,分别取得COm、OHm2、2Hm和2Nm。2.1.2火药爆热的计算定压爆热:proOHOHCOCOCOCOpqqmqmqmQ2222(2-3)式中:2COq,COq,OHq2…iq—火药燃烧产物中CO2,CO,H2O…i产物的生成热,kJ/mol;proq—火药的生成热,kJ/kg。火药的生成热计算公式:jjjproxqMq10(2-4)式中,jq—火药中第j种组分的生成热,kJ/mol;jx—火药中第j种组分的百分含量;jM—火药中第j种组分的分子量-5-jjjproxqMq10proOHOHCOCOCOCOpqqmqmqmQ2222定容爆热:00TnRQQpv即002222TRmmmmmQQNHOHCOCOpv2.1.3爆温的计算知道爆热和产物成分后,可以利用爆温定义和热力学公式求解火药的爆温。298viivvCmQT(K)(2-5)式中,viC—燃烧产物在温度298K-Tv区间的平均定容热容,J/mol.K均质火药主要燃烧产物的定容热容(J/mol.K)为:TCvCO310238.2539.392TCvCO310008.1343.23TCOvH310543.3422.282TCvH310579.1117.202TCvN310061.1866.222TCmvii式中,2222866.22117.20422.28343.23539.39NHOHCOCOmmmmm;310061.1579.1543.3008.1238.22222NHOHCOCOmmmmm。爆温计算,-6-TQTv1000(1.6)240002vQT(1.7)298TTv(1.8)2222866.22117.20422.28343.23539.39NHOHCOCOmmmmm310061.1579.1543.3008.1238.22222NHOHCOCOmmmmm2.1.4比容的计算每摩尔气体,在标准状态下,所占体积约为22.41升。1kg火药燃烧生成的气体在标准状态下的体积为:41.2222221NHOHCOCOmmmmmV2.1.5火药力的计算fv=nRTv=(2222NHOHCOCOmmmmm)RTv2.1.6氧平衡的计算OB=[c-(2a+0.5b)]×16/MrggOB/450.0498.98016*)770.29*5.0122.23*2(518.33-7-2.1.7小结1.在配方组成为:表2-3均质火药配方硝化棉(12%N)硝化甘油二硝基甲苯二号中定剂凡士林硬脂酸铅表2-4均质火药各示性数Qp(KJ/kg)Qv(KJ/kg)Tv(K)V(L/kg)f(KJ/kg)OB(g/g)(注:平衡常数法原理简单,但运算量过大,需较为准确估计爆温,才能迅速得出答案。也可以采用内能法、简化法、表算法等计算能量示性数。)2.2复合火药配方设计及计算2.2.1复合火药的组成例如:复合火药组成:过氯酸铵72.5%,环氧树脂(含固化剂)16.5%,苯二甲酸二丁酯10%,三氧化二铁1%。表2-5复合火药各成分的相关参数化合物化学式分子量1㎏化合物中各元素的克原子数生成热KJ/molAclAcAHAOAN过氯酸铵NH4ClO4117.508.511034.04334.0438.511290.45环氧树脂(C18H20O3)n284.36063.3070.33410.550297.44苯二甲酸二丁酯C16H22O4278.34057.48479.0414.3710829.59-8-火药的分子式AC=16.193,AH=44.190,AO=27.859,AN=6.170,Acl=6.170C16.193H44.190O27.859N6.170Cl6.170火药的生成热jjjproxqMq10=2471.95×0.725+1046×0.165+2980.50×0.1=2262.80KJ/kg2.2.2内能法计算火药的能量示性数(计算时忽略Al)NNAm5.022COCCOmAm22COCOOHmAAm225.05.0COClCOHHmAAAAm对于复合火药,2COm仍然是iA和WK的函数,具体表达式为)1(2145.05.022KAAAKAAAAKAAAAKmCOCOHCOOHCOCO经过Exel运算得以下数据:表2-6火药的(△H、Qp、△U、Qv)~T关系TQpQv△U△H20002618.4032720.9072005.5962591.01822002593.9992696.5042267.2532921.48524002574.842677.3452539.2283262.25126002559.582662.0852813.3413605.15728002547.3862649.8913091.593952.21430002537.6622640.1673373.6564303.07232002529.442631.9443659.0114657.23634002522.8552625.3593947.4435014.46对上表数据用Origin软件进行作图:-9-图1火药的(△H、Qp、△U、Qv)~T关系图由Origin读取图中交点可知:Qp=2601.670kJ/kgTp=2014.886KQv=2680.255kJ/kgTv=2508.258K由图中所读取的数据可知以Tv≈2500K计算各示性参数。查Excel可知当Tv=2500K时:314.52com879.10com352.62OHm743.152Hm085.32NmkgKJQv/27.2669kgKJQp/765.2566比容:41.225.05.01HNCAAAV火药力:f=nRTv=HNCAAA5.05.0RTv氧平衡:-10-2.2.3小结复合火药组成:表2-7复
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