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新能源汽车专业规划教材“十二五”职业教育国家规划教材目录第2章电动汽车动力电池基本知识第3章铅酸动力电池及其应用第4章碱性动力电池及其应用第5章锂离子动力电池及其应用第6章用于电动汽车的其他动力源第7章电动汽车电源管理系统第1章电动汽车与动力电池发展历程【引入】铅酸电池的发明距今已有50年,由于其可靠性好,成本低、瞬间输出功率大、使用安全、维修方便,在当前所有化学电源中,铅酸电池的生产规模最大,单就起动蓄电池而言,全世界年产量达10亿只之多,每年生产铅酸电池消耗的铅质量约200万吨,占全年全球铅总产量的一半以上。作为发展历史最悠久的动力电池,铅酸电池技术成熟、性能可靠、成本低廉、维护方便,在储能电源、起动电源、车载电源等领域仍然应用广泛。本部分将重点介绍铅酸电池的基本工作原理、充放电特性及其影响因素以及板栅合金、电解液、隔板等内部功能部件的结构特点。本章学习目标1.了解铅酸蓄电池的特点2.了解阀控密封铅酸蓄电池的优点3.熟悉蓄电池的充、放电的原理及蓄电池的结构4.了解铅酸蓄电池的性能5.了解铅酸蓄电池的应用6.熟悉铅酸蓄电池的回收第3章铅酸动力电池及其应用1.铅酸动力电池的储能原理与结构2.铅酸动力电池的性能及检测3.铅酸动力电池的应用1.铅酸动力电池的储能原理与结构铅酸电池的储能原理2铅酸电池的结构3铅酸蓄电池的类型1铅酸蓄电池的类型根据铅酸电池的作用可将其分为三种类型:①起动式铅酸蓄电池(Starterbatteries)。②牵引式铅酸蓄电池(Tractionbatteries)。③固定式铅酸蓄电池(Stationarybatteries)。类型常用容量/A·h正极板负极板特点起动式铅酸蓄电池5~200涂膏式涂膏式比功率高、比能量高牵引式铅酸蓄电池40~1200管状涂膏式可深度充放电固定式铅酸蓄电池40~5000板状涂膏式比能量较低、自放电率小起动式铅酸蓄电池由于不能深度充放电,不能用于电动汽车的主电源,一般仅作为低压辅助电源使用;固定式铅酸蓄电池虽然容量可以做到很大,但是比能量较低,体积和质量很大,不适合车用,一般仅用于不间断电源等位置相对固定的场合。牵引式铅酸蓄电池容量相对较大,可深度充放电,比能量较高,可用于电动汽车主动力电源。随着铅酸蓄电池技术的不断发展,目前牵引式铅酸动力电池已有很多种类型,如开口式铅酸蓄电池、阀控密封铅酸蓄电池VRLA、胶体蓄电池、双极性密封铅酸蓄电池、水平式密封铅酸蓄电池、卷绕式圆柱形铅酸蓄电池、超级蓄电池等。铅酸蓄电池作为电动汽车的动力源,虽有许多不足,但由于其技术成熟,可大电流放电,适用温度范围宽和无记忆效应等性能上的优点,以及原材料的易于获取和远低于镍氢和锂离子等高能电池应目前仍然是在电动汽车中切实可行的动力电池。电动车辆上应用的铅酸电池主要是阀控式密封铅酸电池(VRLA)。铅酸电池的储能原理铅酸电池的放电时的电化学反应被称为双硫化反应,正极成流反应为负极成流反应为电池总反应2442322PbOHHSOePbSOHO442PbHSOPbSOeH424422220PbSOPbHSOPbSOH在充电时,铅酸电池内部发生如下反应正极:负极:42224222PbSOeHOPbOHHSO221222HOHOe42422PbSOeHPbHSO222HeH在充电过程中,可以根据两种反应的激烈程度将充电分为三个阶段:高效阶段、混合阶段和气体析出阶段。1)高效阶段。高效阶段的主要反应是PbSO4转换成为Pb和PbO2,充电接受率约为100%。充电接受率是转化为电化学储备的电能与来自充电机输出端电能之比。这一阶段在电池电压达到2.39V/单元(取决于温度和充电率)时结束。2)混合阶段。水的电解反应与主反应同时发生,充电接受率逐渐下降。当电池电压和酸液的浓度不再上升时,电池单元被认为是充满了。3)气体析出阶段。电池已完满,电池中进行水的电解和自放电反应。由于在密封的阀控免维护铅酸电池中,具有氧循环的设计,即正极板上析出的氧在负极板上被还原重新生成水而消失,因此析气量很小,不需要补充水。图3-1铅酸电池反应原理铅酸电池的结构正负极板是蓄电池的核心部件,是蓄电池的“心脏”,分为正极和负极。正极活性物质主要成分为二氧化铅,负极活性物质主要成分为铅。隔板是由微孔橡胶、玻璃纤维等材料制成的,新型隔板由聚丙烯、聚乙烯等制成,其主要作用是:防止正、负极板短路;是电解液中正、负离子顺利通过;延缓正、负极板活性物质的脱落,防止正、负极板因振动而损伤。因此要求隔板要孔率高、孔径小,耐酸,不分泌有害物质,在电解液中电阻小,具有化学稳定性。电解液是蓄电池的重要组成不分,是由浓硫酸和净化水配置而成的,他的作用是闯到电流和参加电化学反应。电解液的纯度和密度对将电池容量和寿命有重要影响。电池壳、盖是安装正、负极板和电解液的容器,应该耐酸、耐热、耐振。壳体系多采用硬橡胶或聚丙烯塑料材料制成,为整体式结构,底部有凸起的肋条以搁置极板组。排气栓一般由塑料材料制成,对电池起密封作用,阻止空气进入,防止极板氧化。同时可以将充电时电池内产生的气体排出电池,避免电池产生危险。除上述部件外,铅酸电池单体内还有链条、极柱、液面指示器等零部件。为了增加铅酸电池的容量.一般由多块极板组成极群,即多块正极板和多块负极板分别用连接条(汇流排)焊接在一起,共同组成电池(Battery)。传统内燃机汽车用的12V铅酸起动电池就是6个独立的铅酸电池单体组成的。图3-2阀控密封铅酸蓄电池构造与原理【课堂活动】阀控密封铅酸蓄电池的优缺点剖析活动目的:探索阀控式密封铅酸电池是否具有无酸雾逸出、无需定期补水、自放电小、浮充寿命长等优点,巩固铅酸蓄电池结构与原理知识所需材料:阀控铅酸蓄电池结构与原理挂图、纸笔等活动方式:小组讨论活动过程:认真分析阀控密封铅酸蓄电池的结构与工作原理,探索阀控密封铅酸蓄电池的优缺点。2.铅酸动力电池的性能及检测温度对铅酸电池性能的影响2放电深度对性能的影响3铅酸蓄电池的性能1铅酸蓄电池的性能1.充电特性恒流限压法作为铅酸电池最为常用的充电方法,无论是对于铅酸电池单体还是铅酸电池构成的电池组,在工程实践中应用最多。图3-3电池组中单电池充电曲线图3-4电压变化曲线2.放电特性在大部分放电过程中,电池端电压是稳定下降的放电末期,电池端电压急剧下降,此时应停止放电,否则会造成电池的过度放电。过放电会致使电池内部大量的硫酸铅被吸附到蓄电池的阴极表面,造成电池阴极“硫酸盐化”。3.自放电性能1)正极自放电正极自放电是由于在放置期间,正极活性物质发生分解,形成硫酸铅并伴随着氧气析出总反应:如果正极板栅中含有锑或银,产生局部自放电:42442222PbSOHHSOePbSOHO221222HOHOe2244221 2PbOHSOPbSOHOO+22224442()52656PbOSbHSOSbSOPbSOHO2244224222PbOAgHSOPbSOHOAgSO十在电极的上端和下端,以及电极的孔隙和电极的表面处酸的浓度不同,因而电极内外和上下形成了浓差电池。处在较稀硫酸区域的二氧化铅为负极,进行氧化过程而析出氧气;处在较浓硫酸区域的二氧化铅为正极,进行还原过程,二氧化铅还原为硫酸铅。这种浓差电池在充电终了的正极和放电终了的正极都可形成,因此都有氧气析出。但是在电解液浓度趋于均匀后,浓差消失,由此引起的自放电也就停止了。可变价态的盐类可使正极和负极的自放电连续进行,一定要防止电解液中其他盐类杂质的存在。2)负极自放电蓄电池在开路状态下,铅的溶解导致容量损失,与铅溶解的共轭反应通常是溶液中H+的还原过程,即该过程的速度与硫酸的浓度、储存温度、所含杂质和膨胀剂的类型有关。溶解于硫酸中的氧也可以发生铅自溶的共轭反应,即2442PbHSOPbSOH224421 2PbOHSOPbSOHO温度对铅酸电池性能的影响电池热效应可以分为两部分。焦耳热:为克服电池极化和欧姆内阻而产生的电压降,损失的电能将全部转化为热量。反应热:根据热力学第二定律的放热或吸热。由于有焦耳热存在,在放电时电解液温度并不会真正降低,并且随放电过程的进行,电池内阻增加,电池温度会逐步增加;充电时两种热效应叠加,电池温度也会升高。温度对蓄电池的容量和电动势影响很大,电解液温度高时扩散速度增加、电阻降低,其电池电动势也略有增加.因此铅酸电池的容量及活化物质利用率随温度的增加而增加。反之,电解液温度降低时,其黏度增大,使离子运动受到较大阻力,扩散能力降低。在低温下电解液的电阻也增大,电化学反应的阻力增加,结果导致蓄电池容量下降。图3-685A·h铅酸电池在不同温度下以0.3℃放电的放电曲线放电深度对性能的影响铅酸电池在不同放电深度下,电池充电接受能力具有很大的差别。这种差别直接反映为充电过程中恒流充电时间的变化。图3-785A·h铅酸电池在不同放电深度下电流充电时间曲线在电池不同的放电深度反映电池使用性能的参数主要有电池放电功率和内阻两项,分别代表电池的输出能力和自身能量消耗情况。图3-8不同放电深度铅酸电池性能参数的变化3.铅酸动力电池的应用铅酸动力电池应用实例2铅酸电池的回收3铅酸电池的应用1铅酸电池的应用铅酸电池发明100多年来,广泛应用于人类生产和生活的各个方面。作为起动、点火、照明电池,主要用于汽车、摩托车、内燃机车和电力机车;作为工业用铅酸蓄电池,主要用于邮电、通信、发电厂和变电所开关控制设备以及计算机备用电源等;阀控密封式铅酸蓄电池可用于应急灯、UPS、电信、广电、铁路和航标等;作为动力电池,主要用于电动汽车、高尔夫车、电动叉车等。铅酸动力电池应用实例1.电动自行车电动自行车应用VRLA电池在我国已经有十多年了,电池的制造技术和产品质量都有了巨大的提高。性能1997年2003年2007年2h率放电容量2h率比能量100%深循环寿命使用寿命10A·h30W·h/kg50~60次3~5个月11~13A·h33~36W·h/kg250~300次1年14A·h38W·h/kg400次(最高600次)1~2年1800km[4km/A·h]年份电动自行车产量增长率年份电动自行车产量增长率/%1998年5.8万辆-2006年1950万辆95%1999年14.8万辆155%2007年2138万辆9.6%2000年29万辆96%2008年2188万辆2.3%2001年58万辆100%2009年2369万辆8.3%2002年100万辆72%2010年2954万辆24.7%2003年400万辆300%2011年2600万辆-12%2004年650万辆60%2012年2028万辆-22%2005年1000万辆60%2013年2528.7万辆24.7%表3-5中国电动自行车产量年份电动车保有量/万辆配套电池数量/万套配套电池容量/×104kW·h年份电动车保有量/万辆配套电池数量/万套配套电池容量/×104kW·h1998年662.5922003年672.6672.6290.56321999年20.620.68.89922004年1348.31348.3582.46562000年49.649.621.42722005年2557.32557.31104.7542001年107.6107.646.48322006年4507.34507.31947.1542002年272.6272.6117.76322007年6645.56645.52870.856表3-6电动自行车电池需求量2.电动牵引车电动牵引车是制造工厂、物流中心等搬运产品的常用运输工具,主要采用富液管式铅酸蓄电池或胶体VRLA电池作为动力电源,具有无污染、无噪声的优点,尤其是在需要举升重物时,铅酸动力电池还可以起到配重的作用。3.低速纯电动车在二三线城市和农村地区,主
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