有机化学课后习题答案南开大学版8卤代烃

1第八章卤代烃1.写出正丙苯各种一卤代物的结构式，用系统命名法命名，并标明它们在化学活性上相当于哪一类卤代烃。CHCH2CH3ClCH2CHCH3ClCH2CH2CH2ClClCH2CH2CH3苄卤代烃伯卤代烃仲卤代烃芳香卤代烃1-苯基-1-氯丙烷1-苯基-2-氯丙烷1-苯基-3-氯丙烷邻（间，对）正丙基氯苯2.完成下列反应式：CH=CHBrCH2CNBrMgClCClCH3CH3O2NNH2Br(1)(2)(3)(4)(5)C=CCH3HCH3CH3CH23.按与NaI-丙酮反应的活性顺序排列下面化合物。（5）（4）（1）（2）（3）（6）4.按与AgNO3-酒精（SN1）反应活性顺序排列下列化合物。（2）（1）（4）（3）（6）（5）5.比较下列每对反应的速度。(1)~(6):全都是ba。6．完成下列转化：(CH3)2CHCH2CH2ClNaOH/C2H5OH(1)a:(CH3)2CHCH=CH2HBr/ROOR(CH3)2CHCH2CH2Br(CH3)2CHCH2CH2Clb:(CH3)2CHCH2CH2INaI丙酮CH3CH2CH2ClNaOH/C2H5OH(2)a:CH3CH=CH2CH3CHCH2ClOHb:Cl2/H2OCH3CH2CH2ClNaOH/C2H5OHCH3CH=CH2Cl2hvCH2CH=CH2ClCl2/H2OCH2CHCH2ClOHCl(3)OHCH3PBr3Br(CH3)2CuLi2(4)BrCH3MgICH3CH3CH2CH2Br(5)a:b:Mg乙醚CH3CH2CH2BrCH3CH2CH2DCH3CH2CH2BrCH3CH2CH2MgBrD2ONaCH3CH2CH2CH2CH2CH3c:NaCCHCH3CH2CH2CCHHgSO4H2SO4H2OCH3CH2CH2CCH3O7．分别写出下列反应产物生成的可能过程。CH2ClSN1(1)CH2+CH2+CH2+H2OCH2OHOH+H2OCH2=CHCH2CH2+H2OCH2=CHCH2CH2OH(2)CCH3CH3H2OClCH2CH2CH=CCH3CH3+OH-OH-CCH3CH3OH(3)H2O+CH2BrHCH2HH+H++OH8.如果在水解之前加氢，卤素原子也会被还原脱去。正确路线如下：H2OCH2=CHCH=CH2Cl2CH2CH=CHCH2ClClNa2CO3CH2CH2CH2CH2OHOHCH2CH=CHCH2OHOHH2/PtC=CCH3HCH3H9.10．反应历程如下：OH-OH-ClCH2CH2SCH2CH2ClCH2CH2ClCH2CH2S+ClCH2CH2SCH2CH2OH在决定速率步骤中，S作为亲核试剂取代氯，这是一个很容易进行的分子内反应，其速率与OH-无关；在第二步反应中，Cl-能与OH-竞争，使产物返回到原料，因而随Cl-浓度的增加，速率减慢。11.因为化合物I的体积效应，使Cl-极易离去，这样达到过渡态时，空间张力可有较大程度的降低。12.（1）在转化过程中生成等量的两个对映体，发生外消旋化。3CCH2CH2CH3IDHI-I-DHCCH2CH2CH3I（2）当*I-结合到该化合物中，它就成为原来化合物的对映分子，二者组成一对对映体。因而每个*I-的反应能使两个原料分子被外消旋化，故外消旋速率是*I-反应速率的两倍。13.可发生如下共振，使正电荷得以分散，从而使碳正离子更稳定，SN1反应速率加快。CH3CH2OCH2ClCH3CH2OCH2+CH3CH2O=CH2+C=CCH3HCH3HHHCH3CH3HClCH3HClHHCH3B14.C=CCH3HCH3HHHCH3CH3HClCH3HClHCH3HBC=CCH3HCH3HHHCH3CH3HClCH3HClBHCH3HHHCH3CH3HClC=CCH3HCH3HHClHCH3HBCH3因为生成反式烯烃的过渡态比生成顺式烯烃的过渡态更稳定，所以生成的反式比顺式产物更多（6：1）。15.因为H2O的极性大，亲核性小，主要进行SN1反应，故产物外消旋比例很高（98%）；而CH3OH的极性比H2O小，亲核性比水大，故SN1反应的比例相应减小，SN2反应比例增大，因此外消旋化程度降低。CH3CCH2CH3CH3XKxX-+CH3CCH2CH3CH3+16.4CH3CCH2CH3CH3OCH3+CH3CCH2CH3CH3C=CCH3HCH3CH3H+H+H+CH3OHC=CCH3CH2CH3HH在决定反应速率步骤中，Kx（X=Cl，Br，I）不同，其反应速率不同，但每种卤代物都生成同一种碳正离子，所以经取代或消除得到同样比例的混合物。17.3-氯-1-丁烯和C2H5OH/C2H5O-发生SN2反应，只生成一种反应产物，其反应速率与[RCl]和[C2H5O-]有关；而3-氯-1-丁烯和C2H5OH反应是SN1机理，因发生重排（烯丙型）而生成两种产物。18.DMSO为非质子性溶剂，对正离子的溶剂化作用强，而对负离子不起作用。它使亲核负离子裸露而处于非常活泼的状态，故反应进行很快。19.CH3CH3BrABCCH3CH2ClBrClCH2CH3Br20.MNCH3CH=CCHCH3CH3ClCH3CH=CCHCH3CH3OH或或或CH3CH2CH2CCH2ClCH2CH3CHCCH2ClCH3CH2或CH3CH2CH2CCH2OHCH2CH3CHCCH2OHCH3CH221．H+易与碱性较强的氧原子结合，+CH3易与亲核性较强的硫原子结合（也可以用软硬酸碱理论解释，软-软，硬-硬易结合）。两种产物为CH3ON=O和CH3NO2。