淬灭

为什么有的化学反应结束时要淬灭，淬灭的原理是什么？因为有的化学反应某一反应物是过量的，当反应进行到一定程度，目标产物已经获得，该过量反应物继续存在的话会进一步反应生成不希望的产物，所以需要淬灭。淬灭的原理是用另一种更易与该过量化合物反应的化合物与之反应，从而将其从体系中除去。分为荧光淬灭和化学淬灭荧光淬灭是指指荧光物质分子与溶剂分子或其他溶质分子相互作用引起荧光强度降低的现象。如，卤素离子、重金属离子、氧分子以及硝基化合物、重氮化合物、羧基和羰基化合物均为常见的荧光熄灭剂。化学淬灭就是用一些处理方法将化学物质消耗掉。如丁基锂的，LDA，POCL3做完反应后都需要淬灭的一、碱金属氢化物、氨化物（NaH,NaNH2，CaH2）氢化钠一般为60%（油中保存），需要除油的话可以用正己烷洗涤，然后倾倒出正己烷（一定要避免倒干）。一般情况下不用清洗太多次处理，除非油影响反应（比如体系太粘稠，有油再加上有气泡产生的话，容易冲料。后处理是如果量不大的话，可直接用水直接淬灭，量大的话，缓慢滴加水。将其悬浮在干燥的四氢呋喃中，搅拌下慢慢加乙醇或异丙醇至不再放出氢气、澄清为止。二、硼烷反应完成后，一般用MeOH淬灭，先冰浴冷却下，一滴一滴滴加甲醇，特别是刚开始，要非常缓慢，可外加氮气吹气，也要注意通风和防护措施。开始淬灭时候一定要有耐心，不可求急，他不像四氢铝锂、氢化钠那样很快被淬灭，硼烷需要比较长的过程才能彻底。当加入过量的甲醇后，溶液可稍加升温，缓慢回流，如此30min-1h以上才基本淬灭干净。三、氢化铝锂氢化锂铝，粉末很细，戴口罩！使用过的称量纸和钢勺注意处理！反应结束加溶剂后用甲醇破坏过量的四氢铝锂后用稀盐酸洗涤但是乳化很多絮状固体用硅藻土都很难滤去后用稀碳酸氢钠洗涤也是乳化1.比较好的方法是低温下用水淬灭生成胶体状颗粒,过滤,然后再用溶剂洗涤几次,合并有机相,洗涤,干燥,浓缩即可2.低温用水淬灭，然后加大量硫酸镁，形成小颗粒，再过滤就容易的多了。如果反应小可以试试。3.反应完毕后，计量加水，后加硫酸镁干燥，抽滤即可！4.最好用NaOH溶液淬灭，然后过滤脱溶。假设反应的LiAlH4用量为1g。反应完成后，将反应混合物冷却至-10~0℃，搅拌下，缓慢滴加1mL的水淬灭反应。完毕，再缓慢滴加1mL的10%NaOH溶液。滤除产生的固体，用反应溶剂洗涤数次，滤液减压浓缩即得产品。必要时，固体可用乙醇或甲醇浸泡洗涤，浓缩回收更多的产品(此时多半含无机盐)。一般固体悬浮于反应溶剂中，非常容易过滤。有时在加水过程中，反应物较为粘稠，可适当加入一些反应溶剂稀释。注意：加水时反应较剧烈，大量放热且有气体产生，一定要缓慢滴加。水和NaOH的次序不要加反，否则可能会加重对产物的吸附而影响产率。四、硼氢化钠（钾）对酸不稳定，产生硼烷！量大时淬灭反应要非常小心，冰浴下慢慢滴加饱和氯化铵溶液（稀盐酸）淬灭。用甲醇溶解后，以水充分稀释，再加酸并放置。此时有剧毒易自燃易灼伤皮肤的硼烷产生，故所有操作必须在通风橱内进行，其废液用碱中和后倒入落地通风柜内相应的废液桶。硼烷极易自燃，要备好CO2灭火器。五、酰氯、酸酐、三氯氧磷、五氯化磷、氯化亚砜、硫酰氯、五氧化二磷AlCl3，PCl3,PCl5，BBr3在搅拌下加到大量冰水中（不能加反），确认反应后再用碱中和，对于不立即与冰水反应的三氯氧磷，可慢慢倒入常温水中，确认反应完了，再继续加，不时加冰冷却，最后在冷却下用碱中和。处理时只能慢慢将其加入到水（碱液中），绝对不能将水加入到以上化合物中。六、硫酸二甲酯在搅拌下，滴加到稀NaOH或氨水中，中和后倒入落地通风柜内相应的废液桶。加碱水解成甲醇和硫酸，毒性大大减低了。七、有机锂化物（n-BuLi,s-BuLi,t-BuLi,MeLi）慢慢倒入加有少量干冰的四氢呋喃中，慢慢加入过量一倍摩尔乙醇，然后加水稀释，最后加稀HCl至溶液变清，倒入落地通风柜内相应的废液桶。有机合成反应后处理常见特殊试剂的淬灭及处理1）选择合适的淬灭试剂，要充分考虑到产物的稳定性以及后处理的难易程度；2）如果淬灭过程会大量放热，须在冷却下进行淬灭；3）不要过分依赖文献，而不对反应进行监控。只有当TLC或其他分析手段显示反应结束，才能对反应进行淬灭；4）可能的话，后处理应在淬灭后尽快进行。：LiAlH4（LithiumAluminumHydride）的后处理在0℃加水淬灭，再加10%NaOH，然后过滤，详细操作步骤如下：1.用适量乙醚稀释后冷却到0℃；2.慢慢加入xmL水；3.加入xmL15%氢氧化钠水溶液；4.再加入3xmL水；5.升温到室温搅拌15分钟；6.加入一些无水MgSO4；7.搅拌15分钟后过滤除盐。（DiisobutylAluminumHydride）的后处理在-78℃用3MNaOH淬灭，升温至室温后再用3MNaOH洗涤，详细操作步骤如下：1.用适量乙醚稀释后冷却到0℃；2.慢慢加入0.04xmL水；3.加入0.04xmL15%氢氧化钠水溶液；4.加入0.1xmL水；5.升温到室温搅拌15分钟；6.加入一些无水MgSO4；7.搅拌15分钟后过滤除盐。【处理难点】：有机化学合成反应淬灭后，产生大量不溶于水的粘性铝化合物【常用淬灭剂】：十水硫酸钠、乙酸乙酯／乙醇、水处理要点：1.搅拌是否充分有效；2.温度是否保持得越低越好；3.有大量H2生成，要一直保持N2流；4.要加计算量的淬灭剂（每1mol的LAH加2mol的水；每1g的LAH加2g的十水硫酸钠）的后处理常用sat.NH4Cl或NaHCO3淬灭，将反应液倒入冰水中或者将冰水滴加到反应液中（注意淬灭时的加料顺序）的后处理