天然药化doc

1.天然药物药化：运用现代科学理论与方法研究天然药物中化学成分的一门科学2.有效成分：具有生理活性的单体物质，能用一定分子式表示，有一定的物理常数3.一次代谢：指含有叶绿素的绿色植物及藻类，通过光合作用将二氧化碳及水合成糖类，此过程对于维持植物生命活动来说不可缺少，且几乎存在于所有的绿色植物中，故称之为一次代谢过程。糖，蛋白质，脂质，核酸等这些植物生命活动来说不可缺少的物质，则称为一次代谢产物4.二次代谢产物：在特定条件下一些重要的一次代谢产物，作为原料和前体又进一步经历不同的代谢过程，生成如生物碱萜类等化合物，因为这一过程并非在所有的植物中都能发生，对维持植物生命活动来说又不起重要作用，故称为二次代谢过程，生物碱萜类等化合物称为二次代谢产物。5.正相色谱：通常分离水溶性或极性较大的成分如生物碱，苷类，糖类，有机酸等化合物时，固定相多采用强极性溶剂，如水、缓冲溶液等，流动相则用氯仿、乙酸乙酯、丁醇等弱极性有机溶剂，称之为正相色谱6.反相色谱：固定相采用弱极性溶剂，流动相强极性溶剂的分配色谱法，用于分离弱极性或者非极性物质7.Rf值：即比移值，是溶质移动距离和流动相移动距离之比8.苷类：又称配糖体，生物化学中称苷。是糖和糖的衍生物与另一非糖类物质(苷元)通过糖的端基碳原子连接而成的化合物9.苷化位移：糖成苷后，端基碳和苷元α-C化学位移值均向低场移动（变大），而相邻β-C稍向高场移动（变小），对其余碳的影响不大，这种苷化前后的化学移位变化称为苷化位移10.皂苷:有些三萜与糖结合成苷类，该苷类多数可溶于水，振摇后有持久性的似肥皂溶液样泡沫，故有三萜皂苷11.次皂苷（prosapogenins）：原生皂苷（生物体原存的皂苷）水解或酶解，部分糖被降解时所生成的苷12.α-苷：Fischer投影式中，新形成的羟基与距离羧基最远的手性碳原子的羟基为同侧的称为α-苷，Harworth中，对于五碳吡喃糖，其端基碳上的羟基与C4羟基在同侧者称为α-苷13.D结构：Fischer投影式中距离最远的那个手性碳原子上的羟基在右侧的称为D型糖14.端基碳：单糖成环后形成了一个新的手性碳原子（不对称碳原子），该碳原子称为端基碳15.皂化值：1g油脂完全皂化所需要氢氧化钾的克数16.酚苷：苷元上酚羟基与糖或糖的衍生物的半缩醛或半缩酮羟基脱一分子水缩合而成的化合物17.相似相溶：溶质易溶于与其极性相似的溶剂中。18.酸值：是代表挥发油中游离羧酸和酚类成分的含量，以中和1g挥发油中含有的游离的羧酸和酚类所需要氢氧化钾毫克数目来表示。19.溶血作用：皂苷与红细胞壁上胆甾醇相结合生成不溶于水的复合物沉淀，使细胞内渗透压增加而崩解的作用。20.萜类化合物：凡是由甲戊二羟酸衍生，分子式符合C2H8通式的衍生物。21.发挥油：又称精油，是一类具有芳香气味的油状液体的总称。22.酸值：酸值是代表发挥油中游离羧酸和酚类成分的含量，一中和Lg发挥油中含有的羧酸和酚类所需要的KOH的毫克数来表示。23.酯值：代表发挥油中脂类成分的含量，以水中lg发挥油所需KOH毫克数来表示。24.酸性皂苷：三萜皂苷多具有羧基，所以有时称之为酸性皂苷。25.酯皂苷：改皂苷中糖与三萜皂苷元上的-COOH形成酯皂键。称之为酯皂苷。26.甾体皂苷：一类由螺甾烷类化合物与糖结合寡糖苷。27.生物碱：含负氧化态氮原子存在与生物有机体中的环状化合物。选择1.生物合成途径为醋酸一丙二酸途径的化合物为：（蒽醌类）2.蒽醌的IR中1675~1650cm-1仅出现一个C=O吸收峰的是：（1，4一二OH蒽醌）3.遇碱能显红-紫红色反应的是：（羟基蒽醌）4.羟基蒽醌首选的鉴别反应是：（醋酸镁反应）5.取代蒽醌中酸性最强的含：（—COOH）6.天然药化来源于：（植物，动物，矿物和微生物）7.研究药物分子结构必须测定：（纯度）8.天然药物化学研究涉及的主要范围有：（中药有效成分的结构、性质、提取分离及结构鉴定）9.质谱可以测定（分子量）10.区别伯仲叔和季碳可采用：（DEPT谱）11.在聚酰胺柱上洗脱能力最弱的是：（中性水）12.下列溶剂中极性最小的是：（石油醚）13.对生物碱进行分离，常用的吸附剂为：（碱性氧化铝）14..下列基团中极性最大的是：（-COOH）15.水溶性生物碱的提取可采用：（雷氏铵盐沉淀）16.生物碱沉淀反应宜在：（酸性水）中进行17.碱性物质呈游离态时的PH：（＞PKa+2）18.碱性最强的是：（季胺）19.水提液中首先被阳离子交换树脂柱吸附的是：（生物碱）20.能被麦芽糖酶水解得糖苷键为：（α-苷）21.葡萄糖上C1—OH烷基化后，在13C—NMR中C1表现为：（δ值增加）22.用反相TLC分离糖苷类成分，展开剂通常选用：（甲醇→水）23.强心苷得到原生苷元的方法是：（Mannich水解）24.用0.02-0.05N盐酸水解时，最易水解的苷是：（2-去氧糖苷）25.Simth裂解法所使用的试剂为：（NaIO2，NaBH2）26.用Hofmann降解反应鉴别生物碱母核时，要求结构中氢原子在：（β位）27.通常含酚羟基的是：（苯丙酸、香豆素、蒽醌）28.在碱液中开环，酸化后闭环的是：（强心苷、内酯、香豆素）29.可用酸碱法提取的是：（香豆素，黄酮类，生物碱）30.能与金属镁离子形成络化物的取代蒽醌一般具有；（α—酚羟基）31.具有适当空间位置的羟基糖与硼酸形成络合物后：（酸性增加）32.在水中溶解度最大的是：（花色素）33.黄酮类化合物的甲醇溶液加入甲醇钠诊断试剂，紫外光谱的峰带I红移40~60ppm，强度不变，说明：（有4’—OH）34.在纸层析中，用15%醋酸展开，同类型黄铜苷元及苷Rf值最大的是：（叁糖苷）35.可溶于碳酸钠溶液的是：（7—OH黄酮，卓酚酮；7，4’一二OH黄酮）36.四氢硼钠反应为阳性的是：（二氢黄酮）37.遇氨基酸反应呈蓝色的可能是：（环烯醚萜）38..能与甾醇形成较稳定的分子复合物的是：（甾体皂苷）39..测定皂苷是否存在β-苷键的方法可采用：（苦杏仁酶水解）40.挥发油的主要成分是：（单萜与倍半萜类）41.萜类的生物合成途径为:：（甲戊二羟酸途径）42.三萜皂苷在：（含水正丁醇）溶剂中有较大的溶解度43.鉴别皂苷的特征反应是：（醋酐-浓硫酸反应）44.液滴逆流色谱（DCCC）是分离皂苷较为有效的方法，其分离机理属于：（分配色谱）45..区别甾体皂苷元C35位构型，IR光谱中的依据可以是：（B带C带）46.制剂时皂苷不适宜的剂型是：（注射剂）47.既能在水中又能在有机溶剂中应用的是：（sephadexLH—20）48.最容易酸水解的糖苷是：（氨基糖苷）49.一个单糖苷1H—NMR谱中出现一个三个质子的双重峰，81,15ppm（3H，d，j=6Hz）,该苷的糖基可能是：（6—去氧糖）50.某单糖进行过碘酸氧化反应时，消耗3分子过碘酸，该糖可能是（葡萄糖）51.糖苷类成分纸层析的显色剂通常选用：（邻苯二甲酸-苯胺）52.高压液相层析（HPLC）分离效果好的重要条件是：（吸附剂颗粒）53..纸层析原理主要是：（分配）54.IR谱测得的结构信息是：（功能团）55.中药的水溶液中有效成分是亲水性物质，采用两相溶剂萃取法分离，应选用的有机溶剂是：（正丁醇）56.在聚酰胺色谱上对黄酮类化合物洗脱能力最弱的溶剂是：（水）57.酸水解速度最大的是：（N-苷键）58.香豆素的基本母核是：（苯并α-吡喃酮）59.香豆素可溶于热NaOH水溶液，其结构中存在：（内酯环）60.香豆素中荧光最强的是：（7-羟基取代）61.黄酮类化合物具有：（酸碱两性）62.IR中在1680cm-1处出现C=O吸收峰的可能是：（环烯醚萜）63.苷元具有半缩醛结构的是：（环烯醚萜苷）64.甲型强心苷元与乙型强心苷元主要区别是：（C17-内酯环）65.乙型强心苷甾体母核上C—17位的取代基为：（六元不饱和内酯环）填空1.1,3,8-三羟基蒽醌的酸性强于1,4,8-三羟基蒽醌，而弱于1,2,6-三羟基蒽醌2.人参皂苷属于达玛烷型三萜，甘草酸属于齐墩果烷型三萜-3.挥发油中的萜醇和萜烯，用硅胶薄层检识，以醋酸乙酯-石油醚为展开剂，Rf值大小萜烯萜醇4.萜类是异戊二烯聚合体通式是（C5H8）n5.生物碱的碱性强弱与氮原子杂化度、诱导效应、共轭效应、分子内氢键、共轭酸的稳定性6.核磁共振谱中三个重要参数是化学位移、偶合常数、积分曲线高度7.黄酮类化合物甲醇液的紫外光谱中加入AlCl3，所得光谱再加入HCl后没有发生变化，说明该化合物无邻二羟基8.挥发油中所含化学成分按其化学结构可分为1.萜类化合物2.芳香族化合物3.脂肪族化合物4.其他类化合物9.溶剂法提取中药有效成分的基本依据是相似相容10挥发油成分的鉴定：物理常数、化学常数的测定和官能团的鉴定。物理常数包括：相对密度、比旋度、折光率和凝固点。化学常数包括：酸值、酯值、皂化值。分离：（1）挥发油的酸碱分离：挥发油/乙醚→1%硫酸→酸水液→碱化→乙醚萃取，蒸去乙醚（碱性成分）（2）羧酸、酚性成分的分离：羧酸/乙醚液：5%碳酸氢钠萃取酚类/乙醚液：2%氢氧化钠萃取（3）醛酮类成分的分离：NaHSO3试剂加成反应：醛酮类GirardT(P)吉拉德试剂：醛酮类（4）醇类成分的分离：丙二酸单酰氯、邻苯二钾酸酐、丁二酸酐成酯化学鉴别第三章：苯丙素①异羟肟酸铁反应（识别内酯）②Gibbs反应、Emerson反应有游离酚羟基，且其对位无取代者-----呈阳性。第四章：醌类菲格尔反应---各种醌类（+）无色亚甲蓝显色试验苯醌、萘醌----区别于蒽醌碱液呈色反应羟基蒽醌遇碱液显红或紫红色与活性次甲基试剂的反应苯醌及无2,3位取代的苯醌（+）蒽醌→（-）与金属离子的反应---具有a-OH或邻二Ph-OH的蒽醌第五章：黄酮类1、盐酸-镁粉（盐酸-锌粉）反应---鉴定黄酮、黄酮醇及二氢黄酮、二氢黄酮醇--（+）橙红-紫红色查耳酮、橙酮、儿茶素---（-）2、四氢硼钠（钾）反应-----专属鉴别二氢黄酮类-----（+）红-紫色3、磷钼酸试剂反应二氢黄酮类-----（+）棕褐色4、铅盐生成黄-红色沉淀醋酸铅可沉淀具有邻二酚羟基或兼有3-OH,4=O或5-OH，4=O者。碱式醋酸铅可沉淀具有一般酚类化合物。5，锆盐：+枸橼酸不褪色：3-OH，4=O褪色：5-OH，4=O6、氯化锶：具有邻二酚羟基的黄酮7、氯化铁：检查一般酚羟基8、二氢黄酮类易在碱液中开环，转变成相应异构体（查耳酮类化合物），呈橙-红色9、黄酮醇类在碱液中先呈黄色，通入空气后变成棕色-----据此可与黄酮类区别10、黄酮类当分子中有邻二酚羟基取代或3,4-二羟基取代时，在碱液中不安定，很快氧化，由黄色→深红色→绿棕色沉淀11、查耳酮的CCL4溶液-----红或紫红色沉淀黄酮、黄酮醇、二氢黄酮类---黄-橙黄色12、Gibbs反应----5-OH对位未被取代的黄酮。第七章三萜及其苷类(1)醋酐-浓硫酸反应样品溶于醋酐中，加浓硫酸-醋酐（1:20），可产生黄-红→紫→蓝等颜色变化，最后褪色。（2）五氯化锑反应：将样品氯仿溶液点于滤纸上，喷以20%SbCl5的氯仿溶液，干燥后60-70℃加热，呈蓝色、灰蓝色，灰紫色等多种颜色斑点。在紫外灯下呈蓝紫色荧光。（3）三氯醋酸反应：将样品溶液滴在滤纸上，喷25%三氯醋酸乙醇溶液，加热至100℃，生成红色渐变成紫色。(4)氯仿-浓硫酸反应：样品溶于氯仿，加入浓硫酸后，在氯仿层呈现红色或蓝色，并有绿色荧光出现。（5）冰醋酸-乙酰氯反应：样品溶于冰醋酸中，加乙酰氯数滴及氯化锌结晶数粒，稍加热，则呈现淡红色或紫红色。第八章甾体及其皂苷①C21甾体（1）醋酐-浓硫酸反应（Liebermann-Burchard反应）：产生红、紫、蓝、绿、污绿色变化，最后褪色。（2）氯仿-浓硫酸反应（Salkowski反应）：氯仿层呈红色或青色，氯仿层呈绿色荧光（3）三氯醋酸反应（Rosenheim）：显红色或紫色；再喷以氯胺T、氧化苯甲酰、次氯酸盐或过氧化氢，在紫外灯下呈黄绿色、蓝或灰蓝色荧光。毛地黄毒苷类：黄色；羟