化工物流3

第三章危险化学品的分类及特征3.1危险化学品基本知识3.2危险化学品的分类及危险特性3.3案例分析3.1危险化学品基本知识3.1.1危险化学品定义3.1.2危险化学品在物流过程中易发生的几种现象3.1.3危险化学品的危害3.1.1危险化学品定义危险化学品泛指化学品中具有易燃、易爆、毒害、腐蚀、放射性等性质，在运输、装卸和储存保管过程中，易造成人身伤亡和财产损毁而需要特别防护的化学品。危险化学品包括爆炸品、压缩气体和液化气体、易燃液体、易燃固体、自燃物品和遇湿易燃物品、氧化剂和有机过氧化物、有毒品和腐蚀品等。——《危险化学品安全管理条例》放射性物品属于危险化学品，但不属于《危险化学品安全管理条例》的管理范围，国家另外有专门的条例来管理。常见的危险化学品爆炸品A1：硝化甘油，2,4,6-三硝基甲苯(梯恩梯)，环三次甲基三硝胺(黑索金)硝化淀粉，硝化纤维素三硝基苯甲硝胺/芴酮/苯胺/苯/苯甲酸/苯甲醚/苯酚/苯酚铵/氯苯/萘高氯酸3.1.2危险化学品在物流过程中易发生的几种现象氧化燃烧爆炸中毒放射3.1.2危险化学品在物流过程中易发生的几种现象1、氧化氧化是物质和氧气化合生成含氧化合物的现象。氧化速度随其物理性质、化学性质不同而不同。铁、硫、碳等在空气中氧化速度很慢。含氧物质发生氧化反应的潜在危险性更大。如亚硝酸钠/钡/钾过氧化钠/钡/钙/钾/铅/锌/锶/镁/氢/过硫酸钠/钾/铵重铬酸钠/钾/钡/铜/铯/铵/银高氯酸/钠/钾/钡/铅/钙/锂/铵/镁/高碘酸/钠/钾高锰酸钠/钾/钙/锌硝酸钠/钾/钙/钡/汞/钯/钐/胍/钴/铅/铁/铝/铯/铜/铵/钕/锂/锆/锌/镧/锰/镍/镁/锶/镉/镝/镨/铊/铋氯酸钠/钾/铵/钡/锶/碘酸/钠/钾/钙/钡/铅/铵/银//锌/锂/镉溴酸钠/钾/钡/银/锌/镁3.1.2危险化学品在物流过程中易发生的几种现象2、燃烧燃烧：可燃物与氧发生的发光、放热的剧烈氧化反应。燃点：可燃物质在空气充足的条件下，达到某一温度与火焰接触即发生着火(出现火焰或灼热发光)，移去火焰之后仍能继续燃烧的最低温度称为该物质的燃点或着火点。自燃点：可燃物质在没有火焰、电火花等火源的作用下，在空气或氧气中被加热而引起燃烧的最低温度称为自燃点(或引燃温度)。自然发热的原因：分解热(赛璐珞)、氧化热(不饱和油脂)、吸附热(活性炭)、聚合热(液体氰化氢)、发酵热(干草)等。3.1.2危险化学品在物流过程中易发生的几种现象3、爆炸定义：爆炸是物质在瞬间突然发生物理或化学变化，同时释放出大量气体和能量(光能、热能和机械能)并伴有巨大声音的现象。现象：通常伴有发热、发光、压力上升、真空和电离等现象，具有很大的破坏作用。影响因素：爆炸强度及所造成的破坏与爆炸物的数量和性质、爆炸时的条件以及爆炸位置等因素有关。化学品相关：撞击感度、摩擦感度、静电火花感度、火焰感度、冲击波感度等是评价化学品爆炸危险性的重要指标。3.1.2危险化学品在物流过程中易发生的几种现象爆炸通常在极短的时间内发生。例如，乙炔罐的乙炔与氧气混合发生爆炸时，大约是在1／100s内完成下列化学反应的：2C2H2+502=4C02+2H20+Q同时释放出大量热能和二氧化碳、水蒸气等气体，能使罐内压力升高10～13倍，其爆炸威力可以使罐体升空20m～30m。雷酸汞(简称雷汞)Hg(CNO)2对震动、撞击和摩擦极敏感,而且容易被火星和火焰引起爆轰.与铜作用生成碱性雷汞铜,具有更大的敏感度.遇盐酸或硝酸能分解,遇硫酸则爆炸.爆炸热:1486千焦/千克爆速:5400米/秒爆轰气体体积:304升/千克3.1.2危险化学品在物流过程中易发生的几种现象4、中毒毒物定义：在一定条件下，投以较小剂量即可造成生物体功能性或器质性损坏的化学物质。毒性物质：经吞食、吸入或皮肤接触后可能造成死亡或严重受伤或健康损害的物质。——《危险货物分类和品名编号》GB6944-2005毒性常用表示指标：致死剂量(LD)、致死中量(LD50)等。急性口服毒性、皮肤接触毒性和吸入毒性中毒：毒物进入人、畜体内后，引起肌体功能发生障碍的任何现象。分为急性(短时间大量)、亚急性和慢性(长期少量)。3.1.2危险化学品在物流过程中易发生的几种现象5、放射放射性物质定义：某些元素及其化合物能够自原子核内部自行释放出穿透力很强的射线，这此物质被称为放射性物质。射线具有一定的能量，能穿透许多不透明物质，能破坏细胞组织，对生物体造成伤害。防护手段：距离防护，距离放射源越远，受到的伤害就越小。屏蔽防护，选取适当的屏蔽材料(混凝土，铁或铅等)遮挡射线。时间防护，尽可能减少与放射源的接触时间。3.1.3危险化学品的危害对人体健康的危害1、呼吸系统刺激性毒物吸入，轻者呼吸道炎症，重者化学性肺炎或肺水肿。☆氯气、氨、二氧化硫、氮氧化物以及某些酸类、酯类、磷化物等。☆氨、碳酸二甲酯等可引起喉头水肿，呼吸困难甚至窒息。☆甲苯二异氰酸酯、苯偏三酐、乙二胺等可引起职业性哮喘。2、神经系统有毒物质可损害中枢神经和周围神经。侵犯神经系统的毒物称为“亲神经性毒物”。常见品种有铅、四乙基铅、锰、汞、一氧化碳、正己烷等3.1.3危险化学品的危害对人体健康的危害3、血液系统血液系统有毒物质可直接作用于血液系统引起疾病，包括造血抑制、血细胞损伤、血红蛋白变性。☆苯、三硝基甲苯、二硝基酚、砷，某些重金属和四氯化碳能引起铁幼细胞性贫血；☆苯、二甲苯、二硝基酚和巯基乙酸等引起白细胞减少症等。☆苯的氨基和硝基化合物（如苯胺和硝基苯）引起高铁血红蛋白血症，病人突出的表现是因血红蛋白变性影响携氧能力而出现皮肤、粘膜青紫。☆砷化合物，尤其是砷化氢急性中毒可致溶血性贫血，重者可因急性肾功能衰竭而死亡。☆目前，确认苯可以引起白血病，以急性白血病多见，共发病率约１４／１０万。3.1.3危险化学品的危害对人体健康的危害4、消化系统☆有毒物质对消化系统的损害很大。☆汞，汞毒性口腔炎；☆氟，氟斑牙☆汞、砷经口侵入可引起出血性胃肠炎；☆铅中毒，腹绞痛；☆黄磷、砷化合物、四氯化碳、苯胺、铅、铊、三硝基甲苯、氯丁二烯、氯乙烯，中毒性肝病。3.1.3危险化学品的危害对人体健康的危害4、循环系统☆锑、铅、二氯乙烷、二氯丙醇、溴乙酸、己二胺中毒都可引起心肌退行性变。☆长期接触二硫化碳的人群中冠心病发病率高。☆苯、汽油、氯仿、三氯乙烯等可使心肌对肾上腺素敏感性增加，引起室性早搏，甚至室颤或停搏。☆可溶性钡化合物（如氯化钡、碳酸钡等）急性中毒可发生低血钾症，引起心律失常和肌肉麻痹。严重低血钾可损害心肌，可发生心肌坏死和纤维化。☆长期接触一氧化碳可引发动脉粥样硬化等。3.1.3危险化学品的危害对人体健康的危害其他不少生产性毒物对肾脏具有毒性，其中以重金属类和卤代烃等最为突出。如汞、铅、铊、镉、四氯化碳、氯仿、六氟丙烯、二氯乙烷、溴甲烷、溴乙烷、碘乙烷等。3.1.3危险化学品的危害对环境和社会的危害危险化学品不当的生产、储存、运输及排放易导致案例事故的发生。中石油吉林石化公司双苯厂爆炸事故时间：2005年11月13日直接后果：5人死亡，1人失踪，60多人受伤。间接后果：大量苯类污染物直接进入松花江，哈尔滨等多个城市停水，河流污染严重，对邻国河流造成污染。事故原因：苯胺装置硝化单元发生着火爆炸是P-102塔发生堵塞，循环不畅，加上处理不当造成。3.1.3危险化学品的危害对环境和社会的危害深圳清水河危险化学品仓库发生特大爆炸火灾事故时间：1993年8月15日直接后果：15人死亡，25人重伤，经济损失超过2亿元。间接后果：继第一次爆炸引起着火1小时后，着火区以发生第二次强烈爆炸，大范围的破坏和火灾。事故原因：干杂仓库违章改作危险化学品仓库，仓库内混存氧化剂与还原剂。3.2危险化学品的分类及危险特性3.2.1危险化学品的分类3.2.2危险化学品的危险特性3.2.2常用危险化学品的标志3.2.1危险化学品的分类我国危险化学品的分类法与国际接轨，基本源于联合国。相关的国家标准有：《危险货物分类和品名编号》GB6944-86《危险化物品名表》GB12268-90《常用危险化学品分类与标志》GB13690-923.2.1危险化学品的分类危险化学品共分为八大类，每一类又分为若干项。第一类：爆炸品(explosives)，分5项，第1、3、4项包含危险化学品第二类：压缩气体和液化气体(compressedgasesandliquefiedgases)，分3项第三类：易燃液体(flammableliquids)，分3项第四类：易燃固体、自燃物品和遇湿易燃物品(flammablesolidssubstancesliabletospontaneouscombustionandsubstancesemittingflammablegaseswhenwet)，分3项第五类：氧化剂和有机过氧化物(oxidizingsubstancesandorganicperoxides)，分2项第六类：毒害品(poisons)第七类：放射性物品(radioactivesubstances)第八类：腐蚀品(corrosives)，分3项3.2.1危险化学品的分类第一类：爆炸品(explosives)爆炸品在外界作用下(如受热、摩擦、撞击等)能发生剧烈的化学反应，瞬间产物大量的气体和热量，使周围的压力急剧上升，发生爆炸，对周围环境、设备人员造成破坏和伤害。第1项：具有整体爆炸危险的物质和物品，如高氯酸第3项：具有燃烧危险和较小爆炸危险的物质和物品，如二亚硝基苯第4项：无重大危险的爆炸物质和物品，如四唑并-1-乙酸3.2.1危险化学品的分类第二类：压缩气体和液化气体(compressedgasesandliquefiedgases)压缩气体和液化气体指压缩的、液化的或加压溶解的气体，并应符合下述两种情况之一者。(1)临界温度低于或等于50℃时，其蒸气压力大于291kPa的压缩或液化气体。(2)温度在21.1℃时，气体的绝对压力大于275kPa，或在51.4℃时气体的绝对压力大于715kPa的压缩气体；或在37.8时，雷德蒸气压力大于274kPa的液化气体或加压溶解的气体。第1项：易燃气体，如氨气、一氧化碳、甲烷等第2项：不燃气体(包括助燃气体)，如氮气、氧气等第3项：有毒气体，如液氯、液氨等雷德蒸气压(reidvapourpressure)汽油挥发度表示方法之一种,指汽油在摄氏三十七点八度(华氏一百度),蒸气油料体积比为四比一时之蒸气压.测定：将汽油放在一密封容器内，上面有四倍于液体容积的大气容积，在温度为37.8℃时测出的油蒸气压力。3.2.1危险化学品的分类第三类：易燃液体(flammableliquids)在常温下易挥发，其蒸气与空气混合能形成爆炸性混合物，包括易燃液体、液体混合物或含有固体物质的液体，不包括由于其危险特性已列入其他类别的液体。第1项：低闪点液体，闭环试验闪点低于-18℃的液体，如汽油、乙硫醇、二乙胺、乙醚、乙醛、丙酮等。第2项：中闪点液体，闭环试验闪点为-18~23℃(不包括23℃)的液体，如无水乙醇、苯、甲苯、乙苯、乙酸乙酯、乙酰氯、丙烯腈、甲醇、丙烯酸清烘漆、硝基清漆及磁漆等。第3项：高闪点液体，闭环试验闪点为23~61℃的液体，如环辛烷、二甲苯、氯苯、苯甲醚、正丁醇、环已酮、糠醛、松节油、醇酸清漆、环氧清漆等。3.2.1危险化学品的分类第四类：易燃固体、自燃物品和遇湿易燃物品(flammablesolidssubstancesliabletospontaneouscombustionandsubstancesemittingflammablegaseswhenwet)第1项：易燃固体，燃点低，对热、撞击摩擦敏感，易被外部火源点燃，迅速燃烧，能散发有毒烟雾或有毒气体的固体，如红磷、硫黄等第2项：自燃物品，自燃点低，在空气中易于发生氧化反应放出热量而自行燃烧，如黄磷、三氯化钛等第3项：遇湿易燃物品，遇水或受潮时发生剧烈反应，放出大量易燃气体和热量。有的不需明火就能燃烧或爆炸，如金属钠、氢化钾等3.2.1危险化学品的分类第五类：